Derivate der Benzylphosphonsäure.¹ IV. Mitteilung über Carbonyl‐ und Cyan‐phosphonsäure‐ester²

Abstract

in Wasser gelost und alkalisch mit Benzol extrahiert werden. Die rnit Wasser gewaschene und getrocknete Senzollosung wird auf etwa 20 ml eingeengt, mit dem gleichen Volumen Petrolather versetzt und an neutralem Aluminiumoxyd chromatographiert. &fit Petrolather/Benzol (1 + 3) eluiert man 1,4 g lO-(Methyl-4'-pyridyl)-phenoxazin. Die Substanz, die sich beim UmkristaUisieren teilweise zersetzt, kann durch Ausfrieren aus Cyclohexan gereinigt werden: farblose KristaUe. Hydrochlorid: schwachgelbe Kristalle aus Benzol. Ci&,,NzO (2743)

Reactivity of the >P-O? nucleophiles toward arylmethyl chloride systems*?

“…Both benzylphosphonates with a wide range of substituents on the phenyl ring [3][4][5] and phosphon-omethylpyridines [6][7][8][9] are also available for use in the Michaelis-Becker reaction. Exceptions are found with nitro derivatives; Kreutzkamp and Cordes [10] reported failures of attempted direct preparations of p-nitrobenzylphosphonates from p-nitrobenzyl chloride or bromide, and trialkyl phosphites, as well as the salts of dialkyl phosphites.…”

Reactions ofp-nitrobenzyl halides with dialkyl phosphite anions in dimethyl sulfoxide

“…The reaction of p-O 2 NC 6 H 4 CH 2 X with a stoichiometric amount of a dialkyl phosphite anion [(RO) 2 PO ‫מ‬ ] has in the past not been considered to be preparatively useful for the formation of the phosphonate 1, since the reaction is often accompanied by, or yields mainly the bibenzyl 2 and/or the stilbene 3 [6,7].…”