Desreplicação de alcaloides aporfínicos e oxoaporfínicos de Unonopsis guatterioides por ESI-IT-MS

Abstract

Recebido em 14/7/11; aceito em 25/11/11; publicado na web em 20/1/12 DEREPLICATION OF APORPHINE AND OXOAPORPHINE ALKALOIDS FROM Unonopsis guatterioides BY ESI-IT-MS. The dereplication of aporphine and oxoaporphine alkaloids by direct infusion in ESI-IT-MS n system was applied for alkaloidal fractions of the Unonopsis guatterioides (Annonaceae). Its main advantage over other dereplication methods is the ability to quickly identify substances in complex mixtures without the use of coupled techniques and expensive databases. By only the fragmentation keys and comparison with literature data the aporphine alkaloids anonaine, asimilobine and nornuciferine were identified. The nornuciferine is being reported for the first time in Unonopsis. The oxoaporphine alkaloids liriodenine and lisycamine were identified in the alkaloidal fractions by comparison with the fragmentations of authentic samples.Keywords: alkaloid dereplication; Annonaceae; Unonopsis guatterioides. INTRODUÇÃOA rápida identificação de compostos conhecidos em misturas complexas, uma etapa crucial na busca de novas substâncias bioativas, é um exercício rotineiro nos laboratórios de pesquisa avançados, bem como nas companhias farmacêuticas. Esta prática comumente conhecida como desreplicação faz uso de instrumentação analítica acoplada, como LC-MS e LC-NMR, associada a bancos de dados robustos como a Chapman & Hall´s Dictionary of Natural Products ou o Chemical Abstracts Service's NAPRALERT. 1,2 Uma vez que estes bancos de dados não são gratuitos, muitas vezes o pesquisador é forçado a montar seu próprio banco de dados e a buscar novas maneiras de fazer a identificação em misturas complexas das mais diversas classes de substâncias encontradas como produtos naturais. Como importante auxílio, existem artigos com sugestões sobre a melhor forma de realizar esta tarefa. 2,3 O estudo de alcaloides em matriz biológica através de técnicas espectrométricas é uma prática que vem sendo desenvolvida há bastante tempo. 4 Recentemente foi demonstrado ser possível detectar alcaloides em matriz vegetal por espectrômetro do tipo ion trap mesmo em baixas concentrações. 5 Estudos feitos com alcaloides aporfínicos purificados em espectrômetro do tipo ion trap demonstraram existir padrões de fragmentação para esta classe de substâncias, servindo de suporte para a caracterização das mesmas. 6 Essa classe de alcaloides merece atenção especial em função de suas atividades biológicas descritas na literatura. 7 A família Annonaceae possui 130 gêneros, incluindo o Unonopsis, ainda pouco estudado quimicamente. Apenas 6 entre aproximadamente 50 espécies de Unonopsis registradas 8 foram submetidas a algum estudo fitoquímico. [9][10][11][12][13][14][15][16] Diversas investigações revelaram as plantas desse gênero como fontes promissoras de alcaloides aporfínicos e derivados (Tabela 1). Algumas utilizações empíricas de espécies do gênero foram reportadas na literatura, entre elas o uso na composição de veneno para caça e como antifertilizantes, 14 além de aplicações com fins terapêuticos...

Leishmanicidal activity of fractions rich in aporphine alkaloids from Amazonian Unonopsis species

“…The alkaloid fraction from the barks of the trunk of U. guatterioides, (IC50 2.79 μg/mL) also showed significant activity, that can be attributed to the oxaporphine alkaloids liriodenina (3) and lisycamine (4) (Silva et al, 2012a), which showed good leishmanicidal activity (Waechter et al, 1999) when evaluated against promastigotes form of L. major and L. donovani. Liriodenine also presented significant activity against L. guyanensis and L. braziliensis (Costa et al, 2006).…”

“…Previous studies revealed that this alkaloid has significant leishmanicidal activity against promastigotes of L. braziliensis and L. amazonensis (Queiroz et al, 1996). The observation of the high activity of the alkaloid fraction of the leaves (IC50 1.90 μg/mL) may also be related to the presence of a majority aporphine alkaloid asimilobine (2) (Silva et al, 2012a), which recently was related as an anti-leishmanial compound (Mollataghi et al, 2012).…”

“…On the other hand, from the evaluated alkaloid fractions of U. duckei, only the portion derived from the leaves showed high activity, with IC50 of 4.00 μg/mL, with the fraction derived from the barks classified as active (IC50 32.16 μg/ mL) and the fraction from the twigs classified as inactive. The pronounced activity of alkaloid fraction of the twigs (IC50 1.07 μg/mL) may be a consequence of the presence of the majority aporphine alkaloid anonaine (1) (Silva et al, 2012a). Previous studies revealed that this alkaloid has significant leishmanicidal activity against promastigotes of L. braziliensis and L. amazonensis (Queiroz et al, 1996).…”

(+)‐N‐Formylnorglaucine Rotamers from Unonopsis stipitataDiels

“…Besides its attractive biological properties, the fast recognition and dereplication of this class in complex matrices by mass spectrometry (MS) has accelerated the research for new compounds . This favorable situation is possible due to the advances on the gas‐phase chemistry of aporphines through key fragmentation recognition via collision‐induced dissociation (CID) experiments .…”

Polycarpol in Unonopsis, Bocageopsis and Onychopetalum Amazonian species: chemosystematical implications and antimicrobial evaluation

“…On the other hand, Bocageopsis and Onychopetalum comprise few species, four and two, respectively (B. mattogrossensis, B. canescens, B. multiflora and B. pleiosperma, O. amazonicum and O. periquino) (Maas et al, 2007). Unonopsis is also the most explored from the chemical and biological viewpoints (Siqueira et al, 1998;Waechter et al, 1999;Silva et al, 2012bSilva et al, ,c, 2014. The chemical information regarding the Bocageopsis and Onychopetalum genera is still limited, being focused directed to the study of the essential oils and alkaloid compositions (Almeida et al, 1976;Oliveira et al, 2014;Soares et al, 2015).…”