Dicarbonylrhodium(I)‐Komplexe mit Nucleobasen und Nucleosiden

Abstract

Durch Umsetzung von [Rh(CO),Cl], mit verschiedenen Nucleobasen und Nucleosiden wurden die Komplexe (OC),Rh(L)CI (1) (L = 9-Methylguanin, Hypoxanthin, Cytosin, 1-Methylcytosin, Guanosin, 1-Methylguanosin, Inosin, Adenosin, 7-Desazaadenosin, Cytidin) und (OC),CIRh-(Guanin)RhC1(C0)2 (2) erhalten. Die Koordination der Nucleobasen an das Rhodiumatom wird an Hand der 'H-NMR-Spektren diskutiert. Dicarbonyl Rhodium(1) Complexes with Nurleobases and Nucleosides')The reaction of [Rh(CO),Cl], with various nucleobases and nucleosides gives the complexes (OC),Rh(L)CI (1) (L = 9-methylguanine, hypoxanthine, cytosine, 1-methylcytosine, guanosine, 1-methylguanosine, inosine, adenosine, cytidine, 7-deazaadenosine) and (OC),CIRh(guanine)-RhCI(CO), (2). The coordination of the nucleobases to the rhodium atom is discussed on the basis of the 'H NMR spectra.Seit der Entdeckung der Antiturnoraktivitat von cis-Platin(II)-Komplexen2) werden Komplexe von Ubergangsmetallen mit Nucleobasen eingehend untersucht 3). In Fortfuhrung unserer Arbeiten uber das komplexchemische Verhalten von Nucleobasen4) wird im folgenden uber die Reaktion des dimeren Dicarbonylrhodiumchlorids [Rh(CO),CI], mit verschiedenen Nucleobasen und Nucleosiden berichtet. Es ist lange bekannt, da8 sich [Rh(CO),CI], mit neutralen Liganden unter Spaltung der Chlorobrucken zu monomeren, planaren Komplexen Rh(CO),LCl urnsetzt 5 ) . Es ist auch zu erwarten, da8 die ambivalenten Nucleobasen als Briicken zwischen zwei Rhodiumatomen auftreten konnen. So wurden z. B. Rhodium(1)-Kornplexe rnit Imidazolat-Brucken erhalten6). In der letzten Zeit wurden rnit dem antitumoraktiven [Rh"-A~etat,],~) Komplexe mit Nucleobasen beschrieben*). Verschiedene Rhodium( I)und Rhodium(I11)-Komplexe zeigen Antitumor-Aktivitat 9).

A Novel Field of Research: Bioorganometallic Chemistry, Origins, and Founding Principles

“…Chapters 5 and 6 give additional examples of organometallic peptides and proteins with chemical, biochemical and biological aims. Among the first organometallic complexes with nucleobases was a series of metal carbonyl complexes with these bioligands [220][221][222]. The structures of nucleobase-bridged carbonyl rhodium complexes were determined by Sheldrick [223], who also obtained a series of half-sandwich ruthenium complexes with nucleobases (Scheme 1.25) [224][225][226].…”