Die Dehydrierung von Uscharidin. Glykoside und Aglykone, 226. Mitteilung

Abstract

Aus dem Milchsaft von Calotropis procera R. BR. (Asclepiadaceae) isolierten HESSE und Mitarb. 7 die 5 cardiotonischen Stoffe Calactin, Calotoxin, Uscharidin, Uscharin und Voruscharin. Zwei weitere nahe verwandte Stoffe, Calotropin und Calotropagenin, wurden aus den Blattern und Stengeln4), das erstere in Spuren auch aus den Samens), erhalten. Calactin, Calotropin und Calotropagenin wurden kurzlich auch aus den Samen von Pergdaria extensa ( JACQ.) N. E. BR. isoliert 6), das Genin auch in Spuren aus den Blattern und Stengeln von Ascleeias ctwassavica L. '). Alle diese Stoffe enthalten Calotropagenin (C,,H,,O,) als gemeinsamen Baustein. Fur dieses Genin haben HASSALL & REYLE*) die Formel I1 vorgeschlagen. HESSE und Mitarb.v) kamen zu ganz ahnlichen Schlussfolgerungen, wobei sie nur die Stellung der HO-Gruppe im Ring C offen liessen (C-11 oder C-12). Diese Formeln sind aber keineswegs bewiesen, und verschiedene Abbauresultate 6, 9 liessen die Moglichkeit offen, dass dem Calotropagenin Formel 111 mit dem Gerust eines C-nor-D-homo-Steroids zukomme. HESSE und Mitarb. s, haben Uscharidin (I) lo) mit Selen dehydriert. Sie konnten hierauf zwei krist. Kohlenwasserstoff-Praparate isolieren, die beide nicht ganz einheitlich waren. Das UV.-Spektrum des einen deckte sich fast vollig mit dem des DIELs'schen Kohlenwasserstoffs VII, der bei der Dehydrierung normaler Steroide meistens entsteht. Die Autoren vermuteten, es konne 3'-Isopropyl-cyclopentenophenanthren (XII) vorgelegen haben. Beim zweiten Praparat wurde das Vorliegen des JAcoss'schen Kohlenwasserstoffs IX vermutet. Die Bildung dieses Stoffes I X ware an sich noch kein sicherer Beweis, dass Calotropagenin eine Formel vom Typus I11 besitzen muss. Ein Stoff der Formel I1 konnte unter den Bedingungen der Dehydrierung eine Umlagerung erleiden, ahnlich wie sie HIRSCHMANN et al. lo) bei der Solvolyse von 12-0-Mesyl-rockogenin beobachtet haben. Zur Abklarung der Frage, ob tatsachlich I X gebildet wird, haben wir die Dehydrierung von Uscharidin unter etwas abgeanderten Bedingungen wiederholt. Uschal) Auszug aus Diss. von Frl. M. S. BHARUCHA, Basel 1960.

Analysis of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Kerogens Using Two-Step Laser Mass Spectrometry

“…Anthracene and phenanthrene both absorb strongly at 245 nm. The molar absorption coefficients at this wavelength of anthracene and phenanthrene in cyclohexane solution are 10 5 and 4.8 × 10 4 L mol -1 cm -1 , respectively − (as listed in Table ). All spectra in Figure show a series of peaks with mass intervals of 14 starting from m / z 178.…”

“… *UV absorption data for 7 H -benzo[ c ]carbazole in cyclohexane solution . **UV absorption data for 3‘-methyl-1,2-cyclopentenophenanthrene in cyclohexane solution …”