Die Kristallstruktur von Bariumamid, Ba(NH₂)₂

Abstract

Einkristalle von Bariumamid lassen sich durch Umsetzung von Bariummetall mit Ammoniak nur über sehr lange Zeiträume züchten. Bei − 70° C reagiert Ba mit dem Lösungsmittel so langsam, daß das entstehende Amid gut kristallisiert. Auch bei 125° C bilden sich im Temperaturgefälle aus der Lösung Kristalle. Um etwa 0,1 mm große Individuen zu erhalten, sind in beiden Fällen 3 bis 4 Monate erforderlich. Bariumamid kristallisiert monoklin a = 8,951 Å, b = 12,67 Å, c = 7,037 Å und β = 123,5° mit 8 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Raumgruppe ist Cc. Alle Atome besetzen darin die allgemeine Punktlage. Die Struktur des Ba(NH2)2 besitzt zwei kristallchemisch ungleiche Bariumatome. Eins ist unregelmäßig von 8 Amidionen, das andere von 7 Amidionen koordiniert. Die Stickstoffatome haben zueinander durchweg 11 nächste Nachbarn und sind somit relativ dicht gepackt. Im Bariumamid liegt vorwiegend eine Koordinationsverbindung vor, deren wenig symmetrischer Aufbau durch den Dipolcharakter des Anions und Packungseffekte gedeutet werden kann.

Ammonothermal Synthesis and Crystal Structure of BaAl2(NH2)8·2NH3

“…The Ba 2+ ‐site is coordinated by eight amide groups and one ammonia molecule with Ba–N distances ranging from 2.93 to 2.98 Å (see Figure 2). Similar values can also be observed in Ba(NH 2 ) 2 (Ba–N: 2.79–3.17 Å) 11…”

Advances in alkaline earth-nitrogen chemistry

“…Among these, the few examples reported have all been oligomeric or display extended structures [80,[86][87][88][89][90][91]. The original heavy alkaline earth primary amides, the M(NH 2 ) 2 (M = Ca, Sr, Ba) are easily obtained from dissolving the metals in liquid ammonia [86][87][88][89][90].…”

Chemistry of Ammonothermal Synthesis

“…For the heavier alkaline-earth metals (Ca, Sr, Ba) temperatures and pressures somewhat below the critical point of ammonia are sufficient to obtain well crystallized amides and deuteroamides. For the synthesis of Ca(NH 2 ) 2 , Ca(ND 2 ) 2 , Sr(NH 2 ) 2 and Sr(ND 2 ) 2 370 K and 6 MPa were applied for two weeks starting from the metal and ammonia [116], Ba(NH 2 ) 2 crystals were obtained at 398 K and ≤20 MPa after four months [118]. Nevertheless, working under ammonothermal conditions reduces the reaction time considerably and micro crystalline Ba(NH 2 ) 2 and Sr(NH 2 ) 2 can be obtained from the respective metals in supercritical ammonia after 2 days at 573 K and 60 MPa.…”