Die Kristallstruktur von [(CH3)4N]2TeCl6 und über die Einschlußverbindung [(CH3)4N]2(CH3CN)TeCl6 / The Crystal Structure of [(CH3)4N]2TeCl6 and the Inclusion Compound [(CH3)4N]2(CH3CN)TeCl6

Abriel, W.

doi:10.1515/znb-1986-0511

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“…Ha È u®g sind NMe 4 -Ionen jedoch fehlgeordnet, selbst wenn eine ho È here Punktlagensymmetrie dies gar nicht erforderlich macht. Im (NMe 4 ) 2 (MeCN)TeCl 6 (Abriel, 1986) und (NMe 4 ) 2 (MeCN)SeCl 6 (Mu È ller & Eckhoff, 1999) nimmt ein Acetonitril-Moleku È l die Lage eines der oktaedrisch koordinierten Metallatome des Elpasoliths ein. Das Acetonitril ist in der Selenverbindung nicht fehlgeordnet und erzwingt eine Symmetriereduktion (Abb.…”

Section: Abbildungunclassified

Symmetrieverwandtschaften bei Varianten des Perowskit-Typs

Böck

Müller

2002

Acta Crystallogr Sect B

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The relationships among the huge number of derivative structures of the perovskite type are rationalized in a concise manner using group-subgroup relations between space groups. One family tree of such relations is given for perovskites having tilted coordination octahedra. Further group-subgroup relations are concerned with distortions of the octahedra, such as Jahn-Teller distortions or with atoms shifted from the octahedron centres. In these cases, the space-group symmetry reductions must allow site symmetry reductions of the occupied sites in the perovskite structure. On the other hand, subgroups in which the perovskite sites split into different independent sites are necessary for derivative structures with atom substitutions, such as in the elpasolites A(2)EMX(6). In addition, substitutions and distortions can be combined in adequate subgroups. Substitutions may also involve the occupation of atom sites of perovskite by molecular groups such as N(CH(3))(4)(+) or other organic cations, or by molecules like acetonitrile. If they are ordered, their molecular symmetry requires further space-group symmetry reductions. The anions can be replaced by cyanide ions or by NO(2)(-) ions; space-group symmetry then depends on the temperature-dependent degree of order. The relationships can be used to predict if and what kind of twinning may occur in phase transitions and whether second-order phase transitions are possible.

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Section: Abbildungunclassified

Symmetrieverwandtschaften bei Varianten des Perowskit-Typs

Böck

Müller

2002

Acta Crystallogr Sect B

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“…[17][18][19] For XeF 6, [20] [IF 6 ] À , [21] and [SeF 6 ] 2À [22] a distorted octahedral structure with C 3v symmetry is observed, while, for instance, [ClF 6 ] À [23] and [BrF 6 ] À [22,24] have octahedral structures. For the higher homologues of [SCl 6 ] 2À , [SeCl 6 ] 2À , [25] and [TeCl 6 ] 2À [26] both regular and distorted octahedral structures were found depending on the corresponding cation.…”

mentioning

confidence: 99%

Synthesis of a Hexachloro Sulfate(IV) Dianion Enabled by Polychloride Chemistry

et al. 2022

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The preparation and structural characterization of [NEt3Me]2[SCl6] is described, which is the first example of a [SCl6]2− dianion and of a halosulfate anion of the type [SxXy]z− in general. This dianion belongs to the group of 14‐valence electron AB6E systems and forms an octahedral structure in the solid‐state. Interestingly, co‐crystallization with CH2Cl2 affords [NEt3Me]2[SCl6]⋅4 CH2Cl2 containing [SCl6]2− dianions with C4v symmetry. As suggested by quantum‐chemical calculations, the distortion of the structure is not caused by a stereochemically active lone pair but by enhanced hydrogen bonding interactions with CH2Cl2. At elevated temperatures, [NEt3Me]2[SCl6] decomposes to various sulfur chlorine compounds as shown by Raman spectroscopy. Cooling back to room temperature results in the selective formation of [NEt3Me]2[SCl6] which is comparable to the well‐studied SCl4.

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“…[3] Eine Lösung von [NEt [17][18][19] Für XeF 6 , [20] [IF 6 ] À [21] und [SeF 6 ] 2À [22] wird eine verzerrte oktaedrische Struktur mit C 3v -Symmetrie beobachtet, während beispielsweise [ClF 6 ] À [23] und [BrF 6 ] À [22,24] oktaedrische Strukturen aufweisen. Bei den höheren Homologen von [SCl 6 ] 2À , [SeCl 6 ] 2À [25] und [TeCl 6 ] 2À [26] wurden je nach Kation sowohl regelmäßige als auch verzerrte oktaedrische Strukturen beobachtet. durch Wasserstoffbrückenbindungen mit dem Kation, strukturbestimmend sein.…”

unclassified

Synthese des Hexachlorosulfat(IV)‐Dianions ermöglicht durch Polychloridchemie

et al. 2022

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Es wird über die Herstellung und strukturelle Charakterisierung von [NEt3Me]2[SCl6] berichtet. Diese Verbindung ist das erste Beispiel für ein [SCl6]2−‐Dianion und für ein Halogensulfat‐Anion vom Typ [SxXy]z− im Allgemeinen. Das [SCl6]2− gehört zur Gruppe der AB6E‐Systeme mit 14 Valenzelektronen und bildet im festen Zustand eine oktaedrische Struktur aus. Interessanterweise führt die Co‐Kristallisation von CH2Cl2 zur Bildung von [NEt3Me]2[SCl6]⋅4 CH2Cl2 in dem das [SCl6]2−‐Dianion eine C4v‐Symmetrie aufweist. Wie quantenchemische Berechnungen nahelegen, wird die Verzerrung der Struktur nicht durch ein stereochemisch aktives freies Elektronenpaar, sondern durch verstärkte Wasserstoffbrückenbindungen mit CH2Cl2 verursacht. Bei erhöhten Temperaturen zersetzt sich [NEt3Me]2[SCl6] in verschiedene Schwefel‐Chlor‐Verbindungen, wie sich durch Raman‐Spektroskopie nachweisen lässt. Abkühlen auf Raumtemperatur führt zur selektiven Bildung von [NEt3Me]2[SCl6], das mit dem gut untersuchten SCl4 vergleichbar ist.

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Die Kristallstruktur von [(CH₃)₄N]₂TeCl₆ und über die Einschlußverbindung [(CH₃)₄N]₂(CH₃CN)TeCl₆ / The Crystal Structure of [(CH₃)₄N]₂TeCl₆ and the Inclusion Compound [(CH₃)₄N]₂(CH₃CN)TeCl₆

Abstract: Abstract Both title com pounds show an antifluorite-like arrangement of (CH3)4N+ cations and TeCl62- anions. The remaining octahedral holes in this array can be filled with CH3CN molecules forming the inclusion com pound by crystallization from CH3CN solution. [(CH3)4N]2T… Show more

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Symmetrieverwandtschaften bei Varianten des Perowskit-Typs

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Synthesis of a Hexachloro Sulfate(IV) Dianion Enabled by Polychloride Chemistry

Synthese des Hexachlorosulfat(IV)‐Dianions ermöglicht durch Polychloridchemie

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