Die Kristallstruktur von Praseodymdiiodid (Modifikation V)

Abstract

PrI2 tritt in mindestens fünf verschiedenen Modifikationen auf; vier davon können den bekannten Schichtstruktur‐Typen CuTi2, 2H1‐MoS2, 3R‐MoS2 und CdCl2 zugeordnet werden. Die fünfte Modifikation enthält cubanartige Cluster [Pr4I4]4+, die im Sinne der Formulierung ∞3[Pr4Ii4]Ia–a12/3 über I−‐Ionen miteinander verbrückt sind. Die Anordnung kann anschaulich aus der Spinellstruktur AB2X4 abgeleitet werden. Hierzu denkt man sich die A‐Plätze unbesetzt, die B‐Plätze mit Pr und die X‐Plätze mit I belegt. Die Pr‐Atome und die Hälfte der I‐Atome sind allerdings erheblich aus den Ideallagen verschoben. Die beobachtete Verzerrung läßt sich wie bei den strukturell recht ähnlichen Substanzen MoSBr und GaMo4S8 auf Metall‐Metall‐Bindungen zurückführen. Die Kristallstruktur von PrI2V wurde mit röntgenographischen Einkristallmethoden bestimmt: Raumgruppe F43m, a = 1236,0(5) pm, Diffraktometerdaten (MoKα‐Strahlung), R = 4,1% bei 92 unabhängigen Reflexen. Die Kristalldaten der and ren vier Modifikationen von PrI2 sowie entsprechende Daten von PrI3 und PrOI sind im Text angegeben.

Praseodymium diiodide, PrI2, revisited by synthesis, structure determination and theory

“…Five modifications have been reported so far, of which PrI 2 -I has the CuTi 2 type structure that is found for many metallic group II iodides, modifications II and III may be thought as intermediate as they exhibit variants of the MoS 2 type, IV, the CdCl 2 type, is rather found for salts, and version V is unique as it contains tetrahedral Pr 4 units [7][8][9].…”

CsMn2P2, ein Mangan(II, III)-phosphid mit der BaZn2P2-Struktur. Mit einem Beitrag zum BaAl4-Strukturtyp

“…Pearson [16] hat übrigens die ThCr 2 Si 2 (BaAl 4 )-Struktur als aufgefüllte MoSi 2 -Struktur bezeichnet, die Relationen zwischen MoSi 2 -Typ und CaC 2 -Typ aufgezeigt und damit "isopuntale" Strukturen um die Punkte (b) und (c) voneinander separiert. Auf die ganz analoge Trennung binärer Varianten um Punkt (a) und (b) haben bereits Warkentin und Bärnighausen [17] sowie Schmitz und Bronger [12] hingewiesen.…”

Rare-earth diiodides and derivatives

“…We have recently also obtained single crystals of Sc 0.87 I 2 and have redetermined its crystal structure [8]. Additionally, we were also able to get single crystals of LaI 2 and of two modifications of PrI 2 (IV and V, according to the nomenclature as chosen in [17]). In all cases, the previous crystal structure determinations could be confirmed.…”

“…A second crystal structure type that appears to be important is that of 2H-MoS 2 which is said to be adopted by a high-temperature modification of CeI 2 (see [11] in [26]), by PrI 2 -II [17] and by GdI 2 [23] (Fig. 2).…”