Die Reaktion von Trithiazylchlorid mit Titantetrachlorid Die Kristallstruktur von (S₄N₅)₂[Ti₂Cl₁₀]

Abstract

Die Umsetzung von Trithiazylchlorid mit Titantetrachlorid in CCl4‐Lösung führt unter Chlorabspaltung zu dem gelbraunen Addukt TiCl4(N2S2), in dem nach dem IR‐Spektrum der N2S2‐Ring über die N‐Atome mit dem Titan zu einem Polymeren verknüpft ist. Als ein Nebenprodukt dieser Reaktion entsteht der Komplex (S4N5)2[Ti2Cl10] in Form brauner Kristallnadeln. Seine Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten ermittelt und verfeinert (R = 4,2% für 812 Reflexe). Die Verbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterkonstanten sind a = 670, b = 1 633, c = 1108 pm, β = 97,24°. Die Struktur besteht aus S4N5⊕‐Kationen, die nur wenig verschieden sind von den Kationen im [S4N5]Cl, sowie [Ti2Cl10]2⊖‐Ionen, die fast identisch sind mit den Anionen im (PCl4)2[Ti2Cl10].

The trans effect: methodological musings

“…When the lone pair is absent, the bridge asymmetry is generally small, sometimes negligible, and TE can vary considerably. Thus in the discrete (~i ,~l ,~]~-dimer (42,43) the bridge asymmetry is small but the difference 6 = d,,,,,, -d,,, , , , , , , is -0.23 A (Fig. 1).…”

Reaction of 1,3,5‐Triazacyclohexanes with TiCl4: Formation of Cationic Complexes

“…The anions in 2 and 3 have been observed before while the anion in 4 is new. [14] The structures also allow us to look at the C-H···X interactions in the crystal and the effect of varying the N-substituents and anions. A CSD review of C-H···Cl interactions revealed H···Cl distances of 2.8-2.9 Å and C-H···Cl angles of 140-180°as the best parameters for this hydrogen bonding interaction when Cl is part of an anion.…”

Sm3O2Sm[SeO3]4 and Sm3O2Cl[SeO3]2: A Monoclinic Form of Samarium Oxide Oxoselenate(IV) and a Samarium Oxide Chloride Oxoselenate(IV) both with 1∞{[O2Sm3]5+} Chains

“…As pioneered by the work of Krebs et al their dimeric condensation products via faces ([Se 2 Cl 9 ] – ) or edges ([Se 2 Cl 10 ] 2– ) with bigger counter‐cations such as tetraphenylarsonium [As(C 6 H 5 ) 4 ] +[3] show first tendencies, since they exhibit much longer Se 4+ –Cl – distances to the bridging as compared to the terminal ligands, at least more pronounced than in analogous systems without lone‐pair activity, e.g. [PCl 4 ] 2 [Ti 2 Cl 10 ] and [S 4 N 5 ] 2 [Ti 2 Cl 10 ] or [PCl 4 ][Ti 2 Cl 9 ] . For the latter case this differentiation is nicely reflected by the molecular compound [SeSbCl 9 ], which can be described as a contact ion pair according to [SeCl 3 ] + [SbCl 6 ] – .…”