Die Umwandlung des Spiro[2.4]hepta-4,6-diens (1) mit Fe,(CO), fiihrt unter Offnung des Dreirings und CO-Einschiebung zum iiberbriickten q1-Acyl-q5-cyclopentadienyl-Komplex 3, der bei der Einwirkung von weiterem Fe,(CO), unter Decarbonylierung, Einschub einer Fe(CO),-Einheit und H-Verschiebung iiber die labile Zwischenstufe 6 zu dem vom Methylfulven abgeleiteten Zweikernkomplex 4 weiterreagiert. Mit dem reaktiveren Nonacarbonyldieisen tritt die Umsetzung schon bei Raumtemperatur ein,). Als Hauptprodukt wird der iiberbriickte ql-Acyl-qs-cyclopentadienylKomplex 3 isoliert3). Daneben erhalt man eine labile Verbindung, der die Zusammensetzung C,H,.Fq(CO), zugeschrieben wurde und die sich in Ldsung in den vom Methylfulven abgeleiteten zweikernigen Komplex 4 umwandelt,).
Ring Opening Conversions of theIn der vorliegenden Arbeit berichten wir iiber die Struktur der oben genannten labilen Zwischenstufe und iiber den Bildungsweg des fulvenartigen Liganden aus Spiroheptadien innerhalb der Koordinationssphare des Ubergangsmetalls. Ferner wird die Einwirkung von Substituenten auf die Offnung des Dreirings beschrieben. Uber einen Teil der Arbeit haben wir bereits kurz berichtet,).
Umsetzung von Spiro[2.4lhepta-4,6-dien (1) mit Fe,(CO),Aus dem Reaktionsgemisch der Umsetzung von 1 mit Fe,(CO), in Ether oder THF bei Raumtemperatur konnen neben dem Acylkomplex 3 als Hauptprodukt durch fraktionierte Kristallisation und Saulenchromatographie drei zweikernige Produkte in jeweils geringen Mengen isoliert werden.Ein gelbes kristallines Produkt la& sich aufgrund der analytischen und spektroskopischen Daten als Bis(tetracarbony1eisen)-Komplex 5 des unveranderten Liganden identi-