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Die Spaltung einer CC-Einfachbindung im q4-Spirononadieneisen-Komplex 9 wird durch Fq(CO), in siedendem Benzol initiiert und fuhrt zum uberbruckten (o-Alkyl-R-cyclopentadieny1)eisen-Komplex 10. Dieser reagiert -wiederum unter der Einwirkung von Fq(CO), -weiter zum zweikernigen ,,Propylfulven-Komplex" 16. Die an Spirocyclopentadienen 6 beobachteten Umwandlungen unter CC-Bindungsspaltung lassen sich auf offenkettige 5,5-Dialkylcyclopentadiene 1 iibertragen. Aus Kreuzungsversuchen und stereochemischen Befunden kann ein intramolekularer Reaktionsverlauf unter Wanderung der endo-Alkylgruppe abgeleitet werden. Cleavage of Unstrained CC Single Bonds in Tricarbonyliron Complexes of 5,5-Dialkyl-substituted CyclopentadienesCleavage of C C single bonds in q4-spirononadieneiron complex 9 is initiated by Fq(CO), in boiling benzene, leading t o the bridged (o-alkyl-x-cyclopentadieny1)iron complex 10. By Fq(CO), the latter is transformed to the dinuclear "propylfulvene complex" 16. The observed CC bond cleavage reactions of spirocyclopentadienes 6 can also be applied t o monocyclic 5,5-dialkylcyclopentadienes 1. Crossover experiments and stereochemical results suggest an intramolecular rkaction path and migration of the endo-alkyl group. Cyclopentadien 1 (R = H) reagiert mit Ubergangsmetallkomplexenl-z) und mit Metallat~rnen~) ohne Einwirkung einer zusatzlichen Base unter CH-Bindungsspaltung zu Cyclopentadienylkomplexen (zum Reaktionsverlauf vgl. Lit.4-Is)). Trotz der offensichtlich geringeren Fahigkeit von Ubergangsmetallkomplexen zur Spaltung von CC-Einfachbindungen ist auch die analoge Umwandlung entsprechend substituierter Cyclopentadiene 1 in Cyclopentadienylkomplexe unter CCSpaltung in zahlreichen Fallen beobachtet wordent6--35). Solche CC-Bindungsspaltungsreaktionen werden nicht nur an gespannten Kohlenwasserstoffen des Typs 1*5,27,28,30-33335), sondern auch an nichtgespannten Vertretern Fur den Verbleib des abgespaltenen Molekiilfragments gibt es nach den bisherigen Befunden mehrere Moglichkeiten (vgl. Schema 1): entweder wandert die Gruppe zum Zentralatom und bildet eine Metall-Kohlenstoff-o-Bindung aus (A)28 -35), oder die Gruppe wird im Cyclopentadienring an einer anderen Position angelagert. Das System stabilisiert sich dann durch Wasserstoffabspaltung zum Cyclopentadienylsystem (B)2sz26). Schliefilich kann die Gruppe auch vollstandig aus dem Komplex abgespalten werden (C)16-23). Die Ubertragung (2 + 3) einer Acylgruppe (R = COCH3) ist mit mehreren Metallkomplexen beobachtet worden20,21), seltener dagegen die entsprechende Reaktion normaler A l k y l g r~p p e n~~~~~) .Wir hatten g e~e i g t~O -~~) , dafi im Sinne die-

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