Diin‐Reaktion, XXXIII. ESR‐Untersuchungen von 2H‐Benz[f]isoindol‐4,9‐chinonen

Abstract

Polarographisch wird der EinfluB der Substituenten auf das Halbstufenpotential der erstenStufe an mehrfach substituierten 2H-BenzLf]isoindol-4,9-chinonen untersucht. Man findet eine lineare Beziehung zwischen der Summe der Substituentenkonstanten und den Halbstufenpotentialen, wenn man fur die CHO-und CN-Gruppen an Stelle der Hammettschen o,-Konstanten die a--Werte verwendet. Die Abhangigkeit der IR-spektroskopisch ermittelten Bindungsordnung der Carbonylgruppen von den Substituenteneffekten kann durch eine recht befriedigende Korrelation zwischen den Carbonylwellenzahlen und den Hammettschen Substituentenkonstanten ausgedruckt werden. Diyne Reaction, XXXII1) Polarographic and I.R. Spectroscopic Investigations of 2H-Benzo[f]isoindole-4,9quinonesThe influence of the substituents of multiply substituted 2H-benzLf]isoindole-4,9-quinoneS on the half wave potential of the first step is polarographically examined. A linear relationship between the sum of the constants of the substituents and the half wave potentials is found, if, instead of the Hammett's csp-constants, the a--values for the CHO-and CN-groups are used. The dependence of the i. r. spectroscopically determined bond order of the carbonyl groups on the effects of the substituents can be expressed with a quite satisfactory correlation between the carbonyl wave numbers and the Hammett's constants of the substituents.In einer fruheren Mitteilung 2) hatten wir uber polarographische Untersuchungen von Acenchinonen und Heteroacenchinonen berichtet. Wir fanden bei substituierten Anthrachinonen eine lineare Beziehung zwischen den Halbstufenpotentialen der ersten Stufe und der Summe der Hamrnettschen Substituentenkonstanten. Es stellte sich die Frage, ob diese Harnmettsche Beziehung auch fur die -bisher wenig untersuchten -mehrfach substituierten Heteroacenchinone Gultigkeit besitzt. Der Grund durfte in den Schwierigkeiten bei der Synthese von substituierten heterocyclischen Chinonen zu suchen sein. Mit der Diin-Reaktion3) sind solche Systerne nun aber leicht zuganglich : 1) XXXI. Mitteil.: E.