We have studied the influence of an applied electric field (up to 5 lo5 Vcm-') and of a small applied magnetic field (up to 2 . 10-Tesla) on the irreversible separation of electron-hole pairs (measured as sensitized hole current SHC) and on their geminate recombination (measured as sensitized delayed fluorescence SDF) at the interface between an organic crystal and an aqueous solution. The electron-hole pairs have been generated via electron transfer from the surface of an anthracene crystal to the excited singlet state of adsorbed rhodamine B molecules. There is a steep decrease in the magnitude of the SDF and in the magnetic hyperfine modulation (HFM) of the SHC with rising applied electric field strength. The experimental results can be described with a theory taking into account the repeated dissociation and re-formation of the bound electron-hole pair. The magnetic field effect on the kinetics of the electron-hole pair develops almost exclusively during the periods when the hole is released from the bound state and moves about at the crystal surface. The hitherto accepted model of Groff et al., in which only the bound state of the electron-hole pair has been considered, cannot account for the behaviour of the system. N. Miiller et al.: Nature of the Electron-Hole Pair in the System Anthracene etc., Part I 131Wir haben den EtnfluB eines auDeren elektrischen Feldes (bis 5 . lo5 Vcm-') und eines kleinen auBeren Magnetfeldes (bis 2 . lo-' Testa) auf die irreversible Trennung von Elektron-Loch-Paaren (gemessen als sensibilisierter Locherstrom SHC) und ihre irreversible Zwillings-Rekombination (gemessen als sensibilisierte verzogerte Fluoreszenz SDF) an der Phasengrenze zwischen einem organischen Kristall und einer waBrigen Losung untersucht. Die Elektron-Loch-Paare werden durch Elektron-Transfer von der Oberflache eines Anthracen-Kristalls auf den angeregten Singulettzustand von adsorbierten Rhodamin B-Molekiilen erzeugt. Die SDF und die magnetische Hyperfeinmodulation (HFM) des SHC fallt mit wachsender elektrischer Feldstarke steil ab. Die experimentellen Ergebnisse konnen mit einer Theorie beschrieben werden, die eine wiederholte Dissoziation und Riickbildung des gebundenen Elektron-Loch-Paares beriicksichtigt. Der EinfluB des magnetischen Feldes auf die Kinetik des Elektron-Loch-Paares entsteht fast ausschlieDlich wahrend der Ausfliige des Lochs an der Kristalloberfllche. Das bivher von Grofl et al. verwendete Modell beriicksichtigt nur den gebundenen Zustand des Elektron-Loch-Paares und kann das Verhalten des Systems nicht beschreiben.*) Vorgetragen von G. Sandstede auf der Jahresversammlung der Deutschen Bunsengesellschaft fur Physikalische Chemie in Konstanz, Mai 1978.
