Direct Organocatalytic Oxo‐Metathesis, a trans‐Selective Carbocation‐Catalyzed Olefination of Aldehydes

Abstract

A direct organocatalytic carbonyl/olefin oxo-metathesis has been developed. The reaction is catalyzed by trityl tetrafluoroborate (TrBF 4 ) and utilizes unactivated alkenes for the olefination of aromatic aldehydes to give trans β-alkylstyrenes in yields of 44-85 % with only acetone as the byproduct.

Brønsted Acid‐Catalyzed Carbonyl‐Olefin Metathesis inside a Self‐Assembled Supramolecular Host

“…using 20 mol %oftrityl tetrafluoroborate. [5] However,the reaction requires afivefold excess of the carbonyl component and is restricted in terms of substrate scope.F inally,i n2 016, ab reakthrough in carbonyl-olefin metathesis was accomplished by Schindler and co-workers by utilizing catalytic amounts of FeCl 3 . [6] Thedeveloped method displays ar elatively broad substrate scope,m ild reaction conditions,a nd operational simplicity.…”

“…Most methods described depend on stoichiometric amounts of Lewis acid. [5] However,the reaction requires afivefold excess of the carbonyl component and is restricted in terms of substrate scope.F inally,i n2 016, ab reakthrough in carbonyl-olefin metathesis was accomplished by Schindler and co-workers by utilizing catalytic amounts of FeCl 3 . [4] Although being asignificant contribution, the method is limited to cyclopropene derivatives as olefinic components.A dditionally,aLewis acid catalyzed intermolecular carbonyl-olefin metathesis was reported by FranzØnetal.…”

Tropylium-promoted carbonyl–olefin metathesis reactions

“…In the last two years, Schindler's group 6 and Li's group 7 reported elegant studies in which they utilized salts of iron( iii ), an abundant transition metal, 8 to promote intramolecular cyclization COM reactions ( Scheme 1a ). However, the full potential of this chemical transformation 3 , 9 has not been adequately studied for ring-opening 10 ( Scheme 1b ) or intermolecular 2 , 11 ( Scheme 1c ) COM reactions, which are typical variations of the well-studied olefin–olefin metathesis. Therefore, the substrate scope of the COM reaction needs to be expanded beyond intramolecular cyclization to deliver the prospective synthetic applications it invokes.…”

Brønsted‐Säure‐katalysierte Carbonyl‐Olefin‐Metathese in einer selbstorganisierten supramolekularen Wirtstruktur

“…Olefin-Metathesekatalysatoren lassen sich ebenfalls fürdie Carbonyl-Olefin-Metathese einsetzen, [2] jedoch ist aufgrund der Bildung kinetisch inerter Metall-Oxo-Komplexe im Cycloreversionsschritt der Einsatz stçchiometrischer Mengen erforderlich (Abbildung 1a). [5] Die Reaktion bençtigt jedoch einen fünffa-chen Überschuss der Carbonyl-Komponente und weist eine eingeschränkte Substratbreite auf.2 016 erzielten schließlich Schindler und Mitarbeiter einen Durchbruch in der Carbonyl-Olefin-Metathese durch die Verwendung von katalytischen Mengen an FeCl 3 . [3] 2012 verçffentlichte die Lambert-Gruppe eine organokatalytische Carbonyl-Olefin-Ringçffnungsmetathese.…”

“…Des Weiteren wurde eine Lewis-Säure-katalysierte intermolekulare Carbonyl-Olefin-Metathese durch FranzØn et al unter Verwendung von 20 Mol-% Tr ityltetrafluoroborat beschrieben. [5] Die Reaktion bençtigt jedoch einen fünffa-chen Überschuss der Carbonyl-Komponente und weist eine eingeschränkte Substratbreite auf.2 016 erzielten schließlich Schindler und Mitarbeiter einen Durchbruch in der Carbonyl-Olefin-Metathese durch die Verwendung von katalytischen Mengen an FeCl 3 . [6] Die entwickelte Methode zeichnet sich durch eine relativ große Substratbreite,m ilde Reaktionsbedingungen und eine einfache Durchführbarkeit aus.…”