Disilaferracycle Dicarbonyl Complex Containing Weakly Coordinated η²-(H-Si) Ligands: Application to C–H Functionalization of Indoles and Arenes

Abstract

Preparation of Fe(Me 2 SiC 6 H 4 SiMe 2 )(1-methylpyrazole) 2 (CO) 2 (7a).In a 100 mL Schlenk tube, complex 1 (100 mg, 0.20 mmol) was dissolved in THF (5 mL), and 1-methylpyrazole (33 mg, 0.4 mmol) was added to this solution at room temperature. The color of the solution was immediately changed from colorless to red. After mixing this solution for 1 hr at room temperature, the solvent was evaporated in vacuo. This crude product was washed with hexane (10 mL), and dissolved in THF (5 mL). The solution was layered with pentane (20 mL) to give 7a as red crystals (88 mg, 0.19 mmol, 96 %). 1 H NMR (400

Friedel–Crafts‐Type Intermolecular C−H Silylation of Electron‐Rich Arenes Initiated by Base‐Metal Salts

“…[7] These transformations have essentially remained the only examples of intermolecular electrophilic C À H silylation. [8][9][10] We demonstrate in this work that activated base-metal salts are also capable of initiating or catalyzing the silylation of arene CÀHb onds with hydrosilanes but not chlorosilanes.T he new procedure almost resembles the Friedel-Crafts reaction in its classical sense,with no addition of base required. [11] We selected the electrophilic silylation of electron-rich N,N-dimethylaniline as amodel reaction (4!5;T able 1).…”

Katalytische elektrophile C‐H‐Silylierung von Pyridinen ermöglicht durch vorübergehende Aufhebung der Aromatizität

“…[1] Der gegenwärtige Stand der Wissenschaft umfasst breit anwendbare übergangsmetallkatalysierte C-H-Silylierungen [2] und eine eher ungewçhnliche C-Si-Bindungsknüp-fung vermittelt durch KOtBu [3] sowie Friedel-Crafts-artige Ansätze. [4] Diesen und anderen Methoden ist mit Ausnahme einiger jüngerer Beispiele [5] gemein, dass Pyridine nicht ohne weiteres abreagieren. Stattdessen wirkt der Pyridin-2-ylDonor in 1 für gewçhnlich als robuste dirigierende Gruppe in übergangsmetallkatalysiertenC -H-Silylierungen (Abbildung 1, links).…”

Durch Nichtedelmetallsalze ausgelöste Friedel‐Crafts‐artige intermolekulare C‐H‐Silylierung von elektronenreichen Arenen

“…[7] Diese Umsetzungen sind im Wesentlichen die einzigen Beispiele für intermolekulare elektrophile C-H-Silylierungen. [8][9][10] Wirz eigen hier, dass aktivierte Nichtedelmetallsalze die Silylierung von Aren-C-H-Bindungen mit Hydrosilanen, aber nicht mit Chlorsilanen einleiten oder ka-talysieren kçnnen. Diese neue Umsetzung ähnelt einer Friedel-Crafts-Reaktion im klassischen Sinn, da sie ebenfalls ohne Base auskommt.…”

“…Das FeCl 2 /NaBAr F 4 -Katalysatorsystem ergab 5 regioselektiv mit 87 %U msatz und 70 %A usbeute.N aBAr F 4 allein vermittelte die C-H-Silylierung nicht (Nr. [7][8][9]. [12] Wirwiederholten die Reaktionen mit den Halogensilanen mit 2,6-Lutidin als Protonenfänger (Nr.…”