Durch Käfigerweiterung zu Clustern mit Co₂/Co₃MoAs₆‐Polyedergerüst

Abstract

Zu einem ungewohnlich vielfaltigen Forschungsgebiet hat sichvor allem in jungster Zeitdie Synthese von Molekiilen entwickelt, die ausschliel3lich aus L,M-und nackten En-Einheiten (E = P,As,Sb,Bi) aufgebaut sind"]. Noch sehr wenig weil3 man allerdings uber die Reaktivitat derartiger Komplexe I.Die gezielte Erweiterung von Co,/Co,As,-Kafiggeristen zu neun-bzw. zehnkernigen Heteroatomclustern gelang nun, indem man lEZ1 bzw. 2['] mit [Mo(CO),(thf)] zur Reaktion brachte (Cp* = v5-C5Me,). Die Produkte 3 (violette Kristalle) bzw. 4 (schwarze Kristalle) sind kurzzeitig an Luft stabil und losen sich in n-Hexan schlecht, in Benzol und Toluol miiBig bis gut und in Dichlormethan sehr gut. Die Komplexe entstehen in befriedigender (47 'Yn 3) bzw. guter AusbeuteDie Rontgenstrukt~ranalyse~~~ zeigt, daR bei 3 die in 1 noch freie Trapezflache des As,-Liganden durch das 12e--Fragment [Mo(CO),] iiberdacht wird, was aber die Gesamtzdhl der Gerustelektronenpaare (GEP) nicht andert. Mit 11 GEP gehort 1 zum arachno-Typ (n + 3) und 3 zum nido-Typ (n + 2). Das Gerust des Neunkernclusters 3 laRt sich als ein (74% 4).

Heterometall‐Komplexe mit E6‐Liganden (E = P, As)

“…2.6416(13) 2.64O4( 13) 2.5241 (12) 2.438 (2) 2.347 (2) 2.405( (2) 2.440 (2) 2.388 (2) 2.450 (2) 2.621 9 ( 12) 3.093 (2) 3.95 4.28 1.75 90.05 (4) 89.55 (4) 94.05 (5) 94.62 (5) 98.92 (4) 108.57 (5) 60.56 ( 3) 96.93 (4) 103.34 (6) 60.66 (4) 102.78 (6) 61.10 (4) 66.62 (4) 62.26 (5) Abb . Das Fe,CoMoAs,-Gerust von 11 la13t sich als zweifach uberkapptes, verzerrtes quadratisches Antiprisma (closo-Polyeder mit I1 GEP) beschreiben. Die As,-Flache (Asl,2,3,4) (9) 5893(9) 6040(9) 5239(9) 3748(11) 4688(12) 6636( 10) 6965 (9) 5 193( 10) 188 (9) 165( 10) 1104(10) 1138 (9) 4993 (9) -436 (9) -198(11) -1581(10) -335 (14) 1856 ( 13) 1962 (12) 660 ( 1 1) 1482(10) 225 (9) 1574 (8) -446( 10) -1486 (7) 4302(1) 4534(1) 3430(1) 3247(1) 2139(1) 2290( 1) 3 173( 1) 3437( 1) 3902( 1) 2333(1) 3589 (8) 4284 (8) 3989 (8) 3079 (8) 2828 (7) 3611 (14) 5225 ( 10) 4527 (13) 2458 ( 10) 1930 ...…”