Dynamic covalent synthesis of aryleneethynylene cages through alkyne metathesis: dimer, tetramer, or interlocked complex?

Abstract

A modular dynamic covalent approach towards rigid aryleneethynylene covalent organic polyhedrons (COPs) and the mechanistic features were explored.

Networked Cages for Enhanced CO2 Capture and Sensing

“…Organic molecular cages (OMCs)1, 2, 3 have attracted great attention in the field of porous organic materials because of their intrinsic porosity and the solution‐processible properties. For example, Cooper and co‐workers applied imine cages4 for gas storage and separation for the first time.…”

Kovalente organische Netzwerke und Käfigverbindungen: Design und Anwendungen von polymeren und diskreten organischen Gerüsten

“…[110][111][112][113][114] Da die C-C-Bindungsknüpfung in diesem Fall nur in Gegenwart eines Katalysators reversibel ist, sind solche Ansätze besonders fürd ie Synthese von stabilen Käfigen interessant. Alkinmetathese wurde in einigen Beispielen für die Synthese von formgetreuen molekularen Käfigen genutzt.…”

“…[181] In einem anderen Fall wurden organische Stränge zu einem durchdrungenen Metall-organischen 3D-Netz verwoben, das nach Demetallierung zu einer dreidimensionalen interpenetrierten Struktur mit beeindruckenden mechanischen Eigenschaften führte. [113,114,183,184] Die Gruppe von Cooper stellte mit tetraedrischen [4+ +6]-Strukturen aus Tr iformylbenzol und verschiedenen Diaminen die ersten Beispiele fürdreifach verzahnte Käfige vor. [113,114,183,184] Die Gruppe von Cooper stellte mit tetraedrischen [4+ +6]-Strukturen aus Tr iformylbenzol und verschiedenen Diaminen die ersten Beispiele fürdreifach verzahnte Käfige vor.…”

“…Die spontane Verschränkung der monomeren Käfige zu den stabileren interkalierten Dimeren konnte durch TFA-Katalyse beschleunigt werden. [114] 2.6. Mastalerz und Mitarbeiter beobachteten in der festen Phase die Bildung von vierfach verzahnten Käfigen, die wahrscheinlich durch attraktive Wechselwirkungen zwischen den lçslichkeitsvermittelnden Hexylketten an den Tr iptycen-Brückenkopfpositionen stabilisiert werden.…”

“…auch kinetische Effekte eine große Rolle spielen [114]. Angesichts dieser Erkenntnisse lässt sich festhalten, dass sich für rigide Bausteine Käfiggrçßen und -geometrien recht zuverlässig mithilfe des Konzepts der direktionalen Bindungen vorhersagen lassen.…”