Edelmetallatschale: Das Polyoxo‐6‐vanado(V)‐7‐palladat(II) [Pd₇V₆O₂₄(OH)₂]⁶⁻

Abstract

Polyoxometallate (POMs) sind diskrete nanoskopische Metall-Oxo-Anionen mit einer enormen Strukturvielfalt und einer Vielzahl interessanter Eigenschaften, die zu potenziellen und realen Anwendungen in der Katalyse, analytischen Chemie, Nanotechnologie und Medizin sowie in magnetischen Systemen führen. [1] Kürzlich haben wir eine neue Unterklasse in der POM-

Noble Metals in Polyoxometalates

“…The formation and exact composition of such assemblies were confirmed by ESI-MS measurements. [154] Na 8 groups). [155] The structure of a mixed cesium/potassium salt of the same polyanion has since been reported.…”

3 d Metal Ions in Highly Unusual Eight‐Coordination: The Phosphate‐Capped Dodecapalladate(II) Nanocube

“…Moreover, the central palladium ion in Pd 13 (PhAs) 8 was replaced by trivalent lanthanides and yttrium leading to the more general formulation [Ln III Pd 12 (PhAs) 8 O 32 ] 5− 3c. We also obtained the mixed‐metal, bowl‐shaped polyanion [Pd II 7 V V 6 O 24 (OH) 2 ] 6− 3d. Surprisingly, the use of phosphate instead of arsenate in the synthesis of Pd 13 As 8 did not lead to its hypothetical phosphate analogue Pd 13 P 8 , but rather to the pentagonal, star‐shaped 15‐palladate(II) [Pd 15 P 10 O 50 ] 20− ( Pd 15 P 10 ) 4a.…”

Edelmetalle in Polyoxometallaten

“…Obgleich auch ein konventionelles POM der Vanadopalladate bekannt ist (Abbildung 3 a),9 führt die Reaktion des Pd(OAc) 2 mit Ortho‐ oder Metavanadat in 2 M KOAc zu dem gemischtmetallischen, schalenförmigen Polyoxoanion [Pd II 7 V V 6 O 24 (OH) 2 ] 6− , das aus sieben quadratisch‐planaren Pd II O 4 ‐, vier tetraedrischen V V O 4 ‐ und zwei quadratisch‐pyramidalen V V O 5 ‐Addendagruppen besteht 154. Temperaturabhängige 51 V‐NMR‐Spektren bestätigen, dass die Polyanionen in wässriger Lösung stabil bleiben und ihre Struktur behalten.…”

“…DFT‐Rechnungen der chemischen Verschiebungen im 51 V‐NMR‐Spektrum lassen auf das Vorliegen kationischer Ionenpaare [K 7− x Na x HPd 7 V 6 O 25 (OH)] + ( x =0–2) mit einer relativ dichten, positiv geladenen Hülle von Gegenkationen schließen, die die negativ geladene Polyanion‐“Schale” umgibt. Die Entstehung und genaue Zusammensetzung solcher Assoziate wurden durch ESI‐MS‐Messungen bestätigt 154…”