Effiziente Photoionisierung eines Norrish‐II‐ Diradikals

Abstract

Die Photochemie reaktiver Zwischenstufen in Lösung [1] ist ein faszinierendes Untersuchungsgebiet, weil sie neue Mechanismen und Anwendungen verspricht.[ [*] Prof.

Kontraintuitiver Einfluss einer Protonierung auf die Photoionisierung eines Radikalanions

“…Wenn sich diese Prozesse durch Sonnenlicht ereignen kçnnten, hätte dies weitreichende Implikationen. [5][6][7] Hier untersuchen wir den Effekt einer Protonierung, indem wir das Radikalanion MC À und das Ketylradikal MHC der Modellverbindung 4-Chlorbenzophenon miteinander vergleichen. B. ein Radikalanion, [4] welches durch ein Photon erzeugt und durch ein anderes ionisiert wird, reduziert in starkem Maße die Anforderungen an die Energie wie auch an die Intensität.…”

“…Wenn sich diese Prozesse durch Sonnenlicht ereignen kçnnten, hätte dies weitreichende Implikationen. [5][6][7] sowohl eine etwa zehnmal so große Menge an e aq C À liefert wie MC À als auch etwa zehnmal so stark gebleicht wird, obwohl aufgrund des schnelleren Abklingens nur eine niedrigere (um 10 %) Konzentration an MHC für die Photolyse zur Verfügung steht, was dessen geringfügig hçheren (um 6 %) Extinktionskoeffizienten e 532 überkompensiert. B. ein Radikalanion, [4] welches durch ein Photon erzeugt und durch ein anderes ionisiert wird, reduziert in starkem Maße die Anforderungen an die Energie wie auch an die Intensität.…”

“…Die vorliegende Arbeit wurde durch die überraschende Beobachtung stimuliert, dass bei diesen zweistufigen Photoionisierungen kleine strukturelle und elektronische Veränderungen des Intermediats einen starken Einfluss auf die Ausbeute an hydratisierten Elektronen haben kçnnen; so ist beispielsweise die Ionisierungseffizienz für die Radikalanionen aromatischer Ketone etwa eine Grçßenordnung hçher als für die zugehçrigen Tripletts. [5][6][7] sowohl eine etwa zehnmal so große Menge an e aq C À liefert wie MC À als auch etwa zehnmal so stark gebleicht wird, obwohl aufgrund des schnelleren Abklingens nur eine niedrigere (um 10 %) Konzentration an MHC für die Photolyse zur Verfügung steht, was dessen geringfügig hçheren (um 6 %) Extinktionskoeffizienten e 532 überkompensiert. Daher ist die Photoionisierung mit grünem Licht im Fall von MHC intrinsisch um eine Grçßenordnung effizienter als im Fall von MC À .…”