Ein Monothiooxalato‐O,S‐oxo‐Komplex des Molybdäns mit zwei S₂^2‐‐Liganden

Abstract

Substituenten am Phosphor und von seiner formalen Ladung nur sehr wenig um einen Mittelwert von 222 pmrl]. Uberraschend erschien daher der lange P-P-Abstand in PzF4, der kurzlich zu 228.1(6)pm bestimmt wurdeEZ1. Wir haben jetzt in Ubergangsmetallkomplexen des 1,2-Dichlor-I ,2-diphenyldiphosphans noch langere P-P-Abstande gefunden, die sich ~ wie der Strukturvergleich zweier diastereomerer Diphosphankomplexe zeigtwenigstens zum Teil als eine Folge sterischer Wechselwirkungen deuten lassen.Das symmetrisch substituierte Diphosphan Ph2P2CI2 bildet mit (CO)SCr diezweikernigen Komplexe (I)[31. Die Strukturen der meso-Form (I a ) und des Racemats ( 1 b ) wurden rontgenographisch bestimmtr4] (Abb. 1). C I ( c o )~c~ ' P h' ph-J \ Cr(CO), C I Abb. 1. Schematische Darstellung der diastereomeren Diphosphankomplexe ( l a ) und ( I b ) .

X-ray-absorption and electron-paramagnetic-resonance spectroscopic studies of the environment of molybdenum in high-pH and low-pH forms of Escherichia coli nitrate reductase

“…A second, very different, interpretation arises if it is assumed that the low-pH oxidized sample represents a single homogeneous mono-oxo-Mo(VI) species, with partial transformation of this, at high-pH values or on reduction, to a non-oxo species. Mono-oxo-Mo(VI) structures, though less common than those with dioxo or trioxo coordination, are well known in the literature (Mennemann & Mattes, 1977;Holzbach et al, 1981;Young et al, 1983;Bristow et al, 1985;Gheller et al, 1988). Structures tend to be hepta-co-ordinate, with a strongly bound oxo group, Mo=O bond lengths ranging from 1.68 to 1.70 A (Mennemann & Mattes, 1977;Bristow et al, 1985).…”

“…Mono-oxo-Mo(VI) structures, though less common than those with dioxo or trioxo coordination, are well known in the literature (Mennemann & Mattes, 1977;Holzbach et al, 1981;Young et al, 1983;Bristow et al, 1985;Gheller et al, 1988). Structures tend to be hepta-co-ordinate, with a strongly bound oxo group, Mo=O bond lengths ranging from 1.68 to 1.70 A (Mennemann & Mattes, 1977;Bristow et al, 1985). The bond length of the Mo=O group in low-pH oxidized nitrate reductase (1.73 + 0.02 A) is slightly long for a mono-oxo-Mo(VI) species (Mayer, 1988).…”

Deprotonation‐Hydride Elimination as a Method of Dehydrogenation

“…transformation into (6)[81, which defies conventional methods, could nevertheless be accomplished by the deprotonation-hydride elimination technique: reaction with n-butyllithium followed by fenchone ( 2 ) [ ' ] gives (6) in 80% yield.…”