Eine neuartige, reversible Pseudobasen‐Isomerisierung

Abstract

I m Alkalischen lagern sich die Dikationen 4 und 5 zu den Basen 13 und 14 um, wobei einer der beiden Indolinringe zu einem 3-0x0-tetrahydrochinolinring erweitert wird. Im sauren Medium werden 4 und 5 zuruckgebildet. Die Fischer-Base 15 IaBt sich direkt zu 13 oxydieren. A Novel Reversible Pseudobase lsomerizationThe dications 4 and 5 are rearrangcd under basic conditions to give the bases 13 and 14, respectively, containing one 3-oxotetrahydroquinoline ring instead of the two indoline rings in 4 and 5, which are reformed in acidic solution. The Fischer base 15 may be oxidized directly to 13.Die reversible Reaktion zwischen Imonium-lonen vom Typ 1 und Hydroxyllonen fiihrt bekanntlich zu den Pseudobasen 2 und den Aminoaldehydenz) 3, aus denen bei geeigneter Struktur irreversibel neue Ringe entstehen konnen3).

Kreuzkonjugierte Cyanine und Merocyanine aus Salzen 1‐substituierter 2,3‐Dimethylchinoxaline. 2. Mitteilung Über die oxydative Umwandlung der Farbbasen

“…Das zu 3 analoge Quartarsalz 6 (s. unten, Schema 2) ist jedoch in alkalischem Medium nicht stabil; nach Addition eines Hydroxid-Ions erleidet 6 eine reversible Gerustumlagerung [3].…”

“…C 56,4 H 4,2 CI 8,8 N 6,9% (809,6) Gef. ,, 56,2 ,, 4,l ,, 8 3 ,,7,0% 6,3'-dimetl~yl-I, Ir-diphenyl-2,2'-vinylendichinoxalinium-bis-perchlorat (3f). In 6 ml 13/ CH3N02 1:5 wurden 0,35 g (0,81 mmol) HgO heiss gelost.…”

“…C 46,7 H 2,9 Br 19,4 N 6,8% (822,3) Gef. ,, 46,7 ,, 3,3 ,, 19,2 ,, 6,7% C 52,4 H 3,3 CI 19,l N 7,9 0 17.2% (742,6) Gef.…”

“…C 57,8 H 3,9 CI 10,7 N 8,4% ( 6 6 5 3 Gef. ,,57,6 ,,3,9 ,,10,5 ,,8,5% 3,?, 6,6'-Tetramethyl-l, l'-diphenyl-2,2'-vinylendichinoxalinium-bis-perchlorat (3i). In 7 ml CH3N02 wurden 0,29 g (0,67 mmol) HgO rnit 0,8 ml 13 heiss gelost.…”

“…c 42,l H 3,3 c1 10,7 N 12,7% (66L9) Gef. ,,42,3 .,3,3 ,,10,6 ,,12,8% Versuche zur Isolierung von Vinylendichinoxalinium-his-tetrafluoroboraten 3'. ~ Aus 1 b wurden nach Oxydation rnit 12 in CH3N02/50proz.…”