Eine neue Synthese von ReO₃Cl

Abstract

A New Synthesis of Re03CIRe03C1 is prepared by the reaction of rheniumpentachloride with dichloromonoxide. Die bisher bekannten Verfahren zur Herstellung von Rhenium(VI1)-chlorid-trioxid (1) sind umstandlich und ergeben nur geringe bis maDige Ausbeuten. Sie beruhen einerseits auf der Komproportionierung von Rheniumheptoxid mit Rheniumpentachlorid, wobei als Nebenprodukt u. a. ReOCI, entsteht Andererseits ist Re0,CI aus Rheniumtrioxid und Chlor bei 160°C zuganglich 3), jedoch ist die Darstellung von Rheniumtrioxid durch Reduktion von Rheniumheptoxid mit Dioxan oder Kohlenmonoxid 4, zeitraubend. 2Re03 + CI2 + 2Re03C1 ') A. Brukl und K . Ziegler, Ber. Dtsch. Chem. Ges. 65,916 (1932). " Das bei'' als ReCI, ange ebene Rheniumchlorid wurde spater als ein Gemisch aus ReCl, und ReCls charakterisiert g.

Rhenium Trichloride Dioxide, ReO2Cl3

“…However, hexavalent rhenium is found in ReOCl 4 . [3] The only known rhenium(VII)-chlorine compound is ReO 3 Cl, which can be prepared in several ways and in large quantities.…”

“…This low value indicates that the monomer could be observed as well. Indeed, the compound seems to be monomeric in CCl 4 or Cl 2 solutions, as the Raman spectra of dissolved ReO 2 Cl 3 are considerably different from that of the solid. The calculated structure of monomeric ReO 2 Cl 3 is trigonal bipyramidal, with the doublebonded oxygen atoms in equatorial positions (Scheme 1).…”

“…A square-pyramidal structure, and a trigonal-bipyramidal structure with the double-bonded oxygen atoms in the axial (Figure 2). The ability to form a detectable hydrate, in spite of hydrolytic sensitivity, is common to ReO 2 Cl 3 and ReOCl 4 . [12] If the reaction temperature is too high, a large amount of ReOCl 4 is produced as a byproduct, and the adduct ReO 2 Cl 3 ·ReOCl 4 crystallizes.…”

“…[3] The only known rhenium(VII)-chlorine compound is ReO 3 Cl, which can be prepared in several ways and in large quantities. [4,5] A compound richer in chlorine would be ReO 2 Cl 3 ; interestingly, no examples of chloride oxides of composition AO 2 Cl 3 (A = nonmetal or metal) have yet been reported. In contrast, several of the corresponding oxide fluorides AO 2 F 3 (A = Cl, I, Re, Os, Tc) have been described.…”

Notizen: Darstellung und Schwingungsspektrum von ReO3(O2PCl2) · POCl3 / Preparation and Vibrational Spectrum of ReO3(O2PCl2) · POCl3

“…Unlängst berichteten wir über eine neue Synthese von Rheniumtrioxidchlorid, bei der wir auf Rheniumpentachlorid Dichloromonoxid einwirken ließen [1]:…”