The crystal structure and the i.r. spectra reveal the nearly ideal C,, symmetry of the [ReNCIJ-ion. The force constant of the Re-N bond is in agreement with the observed ReZN length of 1.61 9(10) A. The Re-CI bond distance, 2.322(2) A, is the first to be reported for a ReV1 case. Unit-cell parameters are in close agreement with those of the other members of the isostructural series: a = 12.776(4), c = 7.778(3) A, Z = 2, and 0, = 1.90 g ~m -~ in the tetragonal space group P4/n. Least-squares refinement gave a final R value of 0.022 for 534 unique observed reflections.COMPLEXES of the [MNCl,]-ion are well known for the transition metals molybdenum, tungsten, ruthenium, and o s m i ~m . l -~ Some of their tetraphenylarsonium derivatives have been characterized by X-ray crystallographic determinations. The complexes contain metal-nitrogen triple bonds (symmetry &), as shown by the short metal-nitrogen bond lengths [MoSN, 1.66(1)

Abstract Rhenium(VII) nitride chloride, ReNCl4, is prepared by the reaction of ReCl5 with nitrogen trichloride. It forms metallic glazing, hygroscopic needles with an effective magnetic moment of 0.23 B.M. In the mass spectrum only the molecular ion ReNCl4⊕ is present, followed by ReNCl3⊕. The crystal structure was determined by X-ray diffraction methods (space group Il, 265 independent reflexions, R = 0.071). The structure consists of ReNCl4 units, which are linked by strongly alternated Re ≡ N-Re chains with different bond lengths of r Re ≡ N = 158 pm and r Re-N = 248 pm. The structure is very similar to that of WOCl4.

A New Synthesis of Re03CIRe03C1 is prepared by the reaction of rheniumpentachloride with dichloromonoxide. Die bisher bekannten Verfahren zur Herstellung von Rhenium(VI1)-chlorid-trioxid (1) sind umstandlich und ergeben nur geringe bis maDige Ausbeuten. Sie beruhen einerseits auf der Komproportionierung von Rheniumheptoxid mit Rheniumpentachlorid, wobei als Nebenprodukt u. a. ReOCI, entsteht Andererseits ist Re0,CI aus Rheniumtrioxid und Chlor bei 160°C zuganglich 3), jedoch ist die Darstellung von Rheniumtrioxid durch Reduktion von Rheniumheptoxid mit Dioxan oder Kohlenmonoxid 4, zeitraubend. 2Re03 + CI2 + 2Re03C1 ') A. Brukl und K . Ziegler, Ber. Dtsch. Chem. Ges. 65,916 (1932). " Das bei'' als ReCI, ange ebene Rheniumchlorid wurde spater als ein Gemisch aus ReCl, und ReCls charakterisiert g.

Rhenium(VI) nitridochloride, ReNCl3, is prepared by the reaction of ReCl5 with chlorine azide. It forms a black powder with a rhenium-nitrogen triplebond (vReN 1080 cm-1) and a magnetic moment of 1,75 B.M.

Reaktion von ReCls mit NCl3 in CCl4 führt zu der metallisch glänzenden Titelverbindung (III), die sehr hygroskopisch ist und ein magnetisches Moment von 0.23 B.M.