Einstufige Synthese von 3,5‐Diimino‐1,2,4‐oxadiazolidinen

Abstract

Die Titelverbindungen 4 lassen sich aus N-substituierten Hydroxylaminen 1 und Carbodiimiden 2 in einstufiger Synthese gewinnen; ihre Hydrolyse kann zweistufig uber 5 zu 6 durchgefuhrt werden, von denen 6a auch einstufig aus la und Methylisocyanat (7) erhaltlich ist. One-Step Synthesis of 3,5-Diimino-1,2,4-oxadi.zolidinesThe title compounds 4 are synthesized from N-substituted hydroxylamines 1 and carbodiimides 2 by a one-step procedure. They hydrolyze in two steps to yield 5 and 6. Reaction of la and methyl isocyanate (7) leads to 6a in one step. Die saure Hydrolyse der beiden Imino-zu 0x0-funktionen lie13 sich stufenweise durchfiihren: zunachst an C-5 zu (substituiertem) 3-Imino-l,2,4-oxadiazolidin-5-on 5, dann an C-3 zu (substituiertem) 1,2,4-Oxadiazolidin-3,5-dion 6). Von diesen Hydrolyseprodukten wurde 5 bereits fruher durch cyclisierende Carbonylierung von 3 mit Chlorameisensaureestern'), sowie Chlorameisensaurethiolestern und I~o c y a n a t e n~~) dargestellt: das Ringsystem 6 ist durch mehrere unserer Arbeiten bekanntge~orden~).Wie mit (2 mol) Carbodiimid (2) zu 4 lieR sich N-Methylhydroxylaminhydrochlorid (la-HCI) auch rnit (iiberschiissigem) Merhyfisocyanar 7 zum Ringtyp 6 umsetzen. Auf (unsubstituiertes) Hydroxylaminhydrochlorid ubertragen trat jedoch der RingschluR nicht ein, sondern es wurde nur N, N, 0-Tris(rnethy1carbamoyl)hydroxylamin 8') isoliert. Das im 036.%233181/03oun68 S M.50M