Electrochemical syntheses

Contributions of organic electrosynthesis to green chemistry

“…Cathodic reduction of two leaving groups in 1,1-(Scheme 48a) 1 [98], 1,2-(Scheme 48b) 1 [99], 1,4-(Scheme 48c) [100] and 1,6-position (Scheme 48 d) [101] affords carbenes, olefins, reactive dienes and trienes, respectively. The intermediate o-quinodimethane in Scheme 48c can be trapped with an maleic anhydride (MA) that also operates as a mediator for the reaction.…”

Die Reduktion von CBr2F2 durch Blei - ein neuartiger Weg zum Difluorcarben / The Reduction of CBr2F2 by Lead -a Novel Pathway to Difluorocarbene

“…Kürzlich berichteten wir über das Auftreten von Difluorcarben als reaktive Zwischenstufe bei der elektrochemischen Reduktion von Dibromdifluormethan (1) an Platinkathoden; in Gegenwart elektronenreicher Olefine läßt sich das Carben mit bis zu 60% Stromausbeute in Form der entsprechenden 1.1-Difluorcyclopropane abfangen [1]. Später fanden wir, daß sich 1 an Bleielektroden wesentlich anders als an Platin-, Nickel-oder Zinn-Elektroden verhält, vor allem fällt die ungewöhnlich starke Verschiebung des ersten Reduktionspeaks um etwa 1 Volt in anodische Richtung sowie die merklich höhere Stromausbeute auf.…”

“…Bei einem Molverhältnis TBAB: Pb > 2 und einem leichten Überschuß an 1, bezogen auf Pb, löst sich das Metall nach einigen Stunden praktisch quantitativ, wobei Blei und 1 in äqui-molarem Verhältnis reagieren Gl. (1).…”