Enamine, VI. Einwirkung von Dihalogeniden auf Enamine

Abstract

Alkalische Hydrolyse des Enolesrers XXII: 2 g XXII werden rnit 30 ccm 2n NaOH kraftig geschuttelt; anschlieflend wird mit k h e r extrahiert. Die Btherische Phase wascht man mit Wasser neutral und trocknet iiber Na2S04. Nach Entfernen des Athers chromatographiert man an A1203 (basisch, Aktiv.-Stufe Ill) zunachst mit Petrolatherlkher (10 : 1). Nach der Elution der ersten (grunen) Zone eluiert man rnit PetrolatherlAther (1 : 1) imd kann nach einer braunen Zone eine breite orangerote Zone isolieren. Ihr folgen eine blauviolette und eine griine Zone, die nicht naher untersucht wurden.Die griine Zone liefert nach Entfernen des Liisungsmittels in geringer Menge das Heptalenderivat X X VII. Schmp. 173 -174" nach Umkristallisieren aus n-Hexan; Misch-Schmp. Das Eluat der orangerofen Zone wird i. Vak. vom Losungsmittel befreit und der Ruckstand aus Ligroin umkristallisiert. Man erhalt 0.76 g (70 %) Phenylathinyl-[4.6.8-trimethyl-azulyl-( I ) I-keton (XXVIII) in roten Blattchen vom Schmp. 156 -157".Die Pyrrolidin-enamine von Cyclopentanon, Cyclohexanon, Cycloheptanon und Cyclooctanon reagieren in verschiedener Weise rnit Dihalogeniden. Neben der Einfihrung von 1 oder 2 Alkenyl-Resten in das cyclische Keton und der Verkniipfung von 2 Cyclanon-Resten durch eine Alkylen-Brucke beobachtet man die Bildung von bicyclischen bzw. tricyclischen Ketonen.

Ring-closure reactions. 11. The activation parameters for the formation of four- to six-membered lactones from .omega.-bromoalkanoate ions. The role of the entropy factor in small- and common-ring formation

“…The second approach involves the intramolecular cycloaddition of the o-quinodimethane (33), having an olefinic group at an appropriate position, derived from the benzocyclobutene (32).…”

Photoamidation. IV.1 The Light-Induced Amidation of α,β-Unsaturated Esters

“…Energytransfer processes from excited carbonyl compounds to isolated double bonds have been reported in the literature,8 however, they do not seem to be very efficient, most probably because of the "high" triplet energy of the olefinic compound.9 In the case of ,ßunsaturated esters the energy-transfer process from the excited carbonyl compound to the substrate has been reported to be efficient and led to chemical reactions, e.g., cis-trans isomerization or cycloaddition. 6 The interaction of the photoactivated carbonyl compound with the olefinic system through energy trans- (7) H. Grossmann, Z. Naturforech., 20b, 209 (1965).…”

Synthesis and reactions of 2,3,5,6-tetrahydro-2,5-ethano-3-benzazocin-4(1H)-one and a thieno-extended analogue: X-ray structure of 3-methyl-2,3,5,6-tetrahydro-2,5-ethano[1]benzothieno[3,2-d]azocin-4(1H)-one

“…Aromatic bases, such as pyridine and N,N-dimethylaniline, probably form salts, e.g. diquaternary ammonium salts, with (10) which precipitate from the acetonitrile. Use of ethyldi-isopropylamine or, preferably, cyclohexyldiethylamine gives much improved yields of the desired ketone (3) compared with the literature yield of only Condensation of o-xylene-a,a'-diyl dibromide with N-cyclopentylidenemorpholine in the presence of cyclohexyldiethylamine followed by hydrolysis of the resulting iminium salt gave ketone (3) in only -5% yield.…”