Enolates of 2-Isothiocyanatocarboxylic Esters: Synthesis of Thiazolo[5,4-d]-thiazole Derivatives and 2-Thioxo-1,3-thiazolidine-4-carboxylates

Abstract

An oxidative dimerization of titanium(IV) enolates derived from menthyl esters of 2-isothiocarboxylic acids leads to radical coupling followed by cyclization. This cascade reaction gives thiazolo [5,4-d]thiazole derivatives as pure enantiomers. Under similar conditions, 2-methylbutyl esters of 2-isothiocyanatocarboxylic acids undergo intermolecular oxidative dimerization to give mixtures of thiazolo [5,4-d]thiazoles and 2,3-diisothiocyanatosuccinates. Application of the soft enolization technique to dimethyl α,α′-diisothiocyanatodicarboxylic esters gives novel cyclic 1,2-diisothiocyanato-1,2-dicarboxylates. Sodium enolates of 2-isothiocyanatocarboxylates, on the other hand, form 5-imino-2-thioxo-1,3-thiazolidine-4-carboxylic esters by nonoxidative dimerization. The mechanisms of the two reaction pathways are discussed.

Titanium Enolate Chemistry at the Beginning of the 21st Century

“…Further investigations of the oxidative coupling of 2‐isothiocyanatocarboxylates showed that the size of an ester group had an important effect upon the dimerization process. Substituents larger than an ethyl group led to formation of thiazolo[5,4‐ d ]thiazole 72 in the place of 2,3‐diisothiocyanatosuccinates 71 (Scheme ) 110. This competitive oxidative coupling seemed to be a domino‐like process.…”

SYNTEZA ESTRU DIETYLOWEGO KWASU 3,4-bis(4-METOKSYFENYLO)-1H-PIROLO-2,5-DIKARBOKSYLOWEGO, PÓŁPRODUKTU W SYNTEZIE ALKALOIDÓW Z GRUPY POLYCITONE, LAMELLARIN I STORNIAMIDE

“…Tożsamość produktu 3 potwierdzono porównując jego temperaturę topnienia z wartością dostępną w literaturze. Do wprowadzenia atomu bromu w pozycję alfa do grupy karboksylowej w związku 3, a następnie estryfikacji grupy karboksylowej, aby otrzymać pochodną 4b, zaadoptowano sposób opisany przez Cieża i innych [9] w syntezie diestru metylowego kwasu 2,11-dibromododekanowego. Prowadzony on jest w wariancie one-pot reaction.…”