Ergiebige Synthese von Zucker‐3,2‐enolen aus 2‐Hydroxyglykalen und ihre Umwandlung in γ‐Pyrone

Abstract

matischen Vierkreisdiffraktometer (Hilger-Watts, Typ Y 290; MoK,-Strahlung; Graphit-Monochromator) geme~sen[~] [ Elementarzelle: a = 1047.9(4), b = 1302.2( l.l), c=754.5(5)pm; p =90.31(3)" 1.576(1) rad ; Raumgruppe C:,-P2,/n; Z = 4 ; d,"=6.31, dpgk=6.25gcm-3]. Die Strukturbestimmung mit 1 135 unabhangigen Reflexen fuhrte nach dreidimensionalen Fourier-Methoden zu einem vollstiindigen Strukturmodell (R-Wert 0.062 nach empirischer Absorptionskorrektur)I'l. Nach diesem Modell trifft die Hayeksche Formulierungl'l nicht zu: vielmehr liegen im Gitter planare Bis(jodomercurio)hydroxomercurio-oxonium-lonen [O(HgJ)*HgOH]+ (Abb. 1) und C104-lonen vor. Damit ist unseres Wissens erstmals ein einkerniger, in zweiter Sphare inhomogener Metallo-Komplex aufgefunden worden. Q Abb. 1. Struktur des Kations [O(HgJ),HgOH]+ ; Atomabstande [pm] und Bindungswinkel ['I.

Sugar enolones, XI. 2‐Halopentopyranosyl halides: Preparation, configurational elucidation, and conversion into enantiomeric dihydropyranones

“…In the pentenitol2, the interconversion equilibrium between the two half-chair conformations4HS and 'a lies nearly entirely on the '& side as evidenced by J3,4r J4,se and J4,sa -values which in chloroform or benzene are all within 2.0-2.2 Hz. In the hexose analog 12 (R = CH20Bz), however, the J3, 4 and J4,' values of 3.8 and 5.0 Hz in chloroformlo) and 3.9 and 4.7 Hz in benzene are such as to indicate the presence of substantial amounts of the4Hs form in the equilibrium. This would be anticipated from the unfavorable axial disposition of the 5-CH20Bz group in the alternate conformation ('a), which obviously outweighs the allylic effect") operating towards a quasi-axial orientation of the 3-OBz moiety.…”