Estimation expérimentale et théorique de l'effet de l'encombrement stérique du groupement tert-butyle sur le déplacement chimique des protons aromatiques de nitro-1 naphtalènes substitués

Abstract

R e~u le 5 dtkernbre 1968Les groupernents rnethyle, rnethoxyle et tert-butyle en position-2 dans les nitro-1 naphtalknes, perturber,t les valeurs des deplacernents chirniques du proton en position-8.Cette perturbation est Cvalute, par defaut a la rtgle d'additivitt. Par le calcul, on rnontre que le facteur responsable de cette perturbation est essentiellernent lit B la variation de la contribution de l'anisotropie magnttique du groupement NOz, suivant qu'il est ou non, dans le plan du cycle naphtaltnique.Canadiaa Journal of Chemistry, 47,2805Chemistry, 47, (1969 Introduction Au cours d 'ttudes sur les substitutions Clectrophiles, Richer, Pepin, Baskevitch et al. (1-5) ont soulignC certains effets d'encombrement sttrique dCls aux groupements tert-butyle, methoxyle et mtthyle. En particulier, ils ont not6 que de tels effets peuvent &re mis en tvidence par la rtsonance magnttique nucltaire (r.m.n.). Ceux-ci perturbent de fagon sensible, les dCplacements chimiques de certains protons du cycle naphtalB nique. En ce qui concerne le groupe mtthyle, Wells et Alcorn (6) sur le nitro-1 naphtalbne, ont Cvalut B 0.64 p.p.m. la variation du diplacement chimique du proton H, lors d'une mtthylation en 2. 11s attribuent cette difftrence B une modi-

Déplacement chimique du proton en résonance magnétique nucléaire. I. Calcul du terme diamagnétique en vue de son utilisation à l'étude de la structure des molécules. Application aux éthers vinyliques

“…des carbones voisins. Elle a t t t appliqute avec succes B une ttude de l'encombrement sttrique sur une strie de nitro-naphtalenes substituts (21).…”