The phase diagram of p-phenylenediamine -benzoic acid system, determined by the thaw-melt method, shows the formation of two eutectics and a 1: 1 addition compound. The linear velocity of crystallization of pure components, eutectics and addition compound, determined by measuring the movement of growth front in a capillary, suggests that crystallization data obey the Hillig-Tumbull equation. Using experimental values of heats of fusion, entropy of fusion and excess thermodynamic functions were calculated and the results are explained on the basis of cluster formation in the melts. X-ray diffraction data infer that these eutectics are not simply the mechanical mixture of the two components and there is preferential ordering of atomic planes during their formation. The infrared spectral studies suggest the formation of intermolecular hydrogen bonding between the components forming the molecular complex.Key words: organic eutectics, growth kinetics, phase diagram, thermochemistry, X-ray diffraction studies Chem. 67,239 (1989) Le diagramme de phase du systkme p-phCnylknediarnelacide benzoique, dCtermine par la mtthode de IiquCfaction, montre qu'il y a formation de deux eutectiques et d'un composC d'addition 1: 1. La vitesse lineaire de cristallisation des produits purs, des eutectiques ainsi que du produit d'addition, telle que dCterminCe par le mouvement du front de croissance dans un capillaire, suggkre que les donnCes de cristallisation obCissent i l'kquation de Hillig-Tumbull. Utilisant les valeurs expCrimentales pour les chaleurs de fusion, on a calculC l'entropie de fusion ainsi que les fonctions thermodynamiques en exces et on a expliquC les rksultats expkrimentaux en se basant sur la formation d'agrCgats dans les produits de fusion. Les donntes de la diffraction des rayons-X suggkrent que les eutectiques ne sont pas simplement des mClanges mCcaniques des deux produits et qu'il existe un ordre prCfCrentie1 des plans atomiques au cours de leur formation. Des Ctudes rCalisCes par spectroscopic infrarouge suggkrent qu'il y a formation de ponts hydrogknes intramolCculaires entre les produits formant le complexe molCculaire.Mots elks: eutectiques organiques, cinktique de croissance, diagramme de phase, thermochimie, etudes par diffraction des rayons-X.[Traduit par la revue]