Exceptionally high trans (anti) stereoselectivity in catalytic cyclopropanation reactions

Catalytic asymmetric C–H insertion reactions of α-diazocarbonyl compounds

“…70 In general, decreased reactivity has been observed for catalytic reactions with α-diazocarbonyls in the presence of carboxamidates, compared with the corresponding carboxylates, but higher selectivites are possible, making these complexes a popular catalytic choice for C-H insertion reactions. [71][72][73] Doyle's chiral rhodium(II) carboxamidate complexes were first reported for enantioselective cyclopropanation reactions in 1990. 74 These catalysts have since been much exploited and remain today the primary catalysts for enantioselective C-H insertion reactions of electronwithdrawing group-substituted carbenoids derived from diazoacetamides and diazoesters.…”

Compostos alfa-diazo carbonílicos: uma estratégia atraente para a síntese orgânica

“…Na decomposição de compostos α-diazo carbonílicos [36][37][38][39] provocada por termólise, fotólise direta (irradiação com luz de um certo comprimento de onda) ou fotólise na presença de substâncias fotossensíveis, como benzofenona, obtém-se compostos de carbono divalente, chamados carbenos (56a). Os termos cabernóide ou metalo-carbeno (56b) têm sido usados para descrever intermediários complexados com metais de transição, formados através da decomposição catalítica de diazocompostos (Esquema 13).…”

“…Dentre os diferentes sistemas heterociclos que podem ser sintetizados a partir de compostos α-diazo carbonílicos além de oxazóis 3k , triazóis 25,45 e pirazóis 46 , as sínteses de furanos 3d-e,h,q,r e diidrofuranos têm sido amplamente investigadas, devido a sua presença em muito produtos naturais e à sua versatilidade como matéria-prima na obtenção de outros heterociclos 1,36 . Metalo-carbenos derivados de compostos α-diazo carboníli-cos reagem com olefinas ricas em elétrons, como por exemplo enóis éteres formando oxiciclopropanos que sofrem ruptura do anel ciclopropânico com certa facilidade originando diidrofuranos.…”

Dirhodium(II) Carbenes : The Chiral Product Cascade

“…Chiral N-(diazoacetyl)oxazolidinones 16 and 17 underwent Rh 2 (OAc) 4 catalysed cyclopropanation of styrene in good yield but with low diastereoselectivity (Doyle et al, 1990). High diastereoselectivities in the catalytic cyclopropanation of diazo compounds bearing chiral auxiliaries have only been achieved in select cases (Davies et al, 1993c;Doyle et al, 1993e).…”