Реакция трифенилвисмута с салициловой кислотой и трет-бутилгидропероксидом в эфире при комнатной температуре приводит к образованию дисалицилата трифенил-висмута. Строение продукта подтверждено методами ЯМР и ИК спектроскопии, эле-ментного анализа.Ключевые слова: трифенилвисмут, салициловая кислота, трет-бутил-гидропероксид, дисалицилат трифенилвисмута.
ВведениеВ настоящее время актуальной и быстро развивающейся областью химии является химия элементоорганических соединений V группы. Висмуторганические соединения с карбоксилат-ными остатками имеют важное фундаментальное и прикладное значение. Они используются в качестве эффективных реагентов в тонком органическом синтезе для введения фенильных групп по гидрокси-группам спиртов, фенолов, енолов, по амино-группам алифатических и ароматиче-ских аминов, по С-Н связям непредельных соединений, кетонов, фенолов [1][2][3]. Производные висмута с салициловой кислотой применяются в качестве лекарственных препаратов для лечения расстройств желудочно-кишечного тракта, в том числе трисалицилат висмута [4], дисалицилат фенилвисмута [5]. Большой интерес вызывает исследование строения салицилатных соединений висмута, так как наличие в салицилатном остатке наряду с нуклеофильными электронодонорны-ми кислородными центрами также кислого атома водорода приводит к возможности разных ва-риантов координации лиганда с центральным атомом металла, что может приводить к измене-нию биологической активности вещества [6], к получению биметаллических оксидных материа-лов [7, 8].Дисалицилат трифенилвисмута был синтезирован из дихлорида трифенилсурьмы по реакции с серебряной солью салициловой кислоты в ТГФ [6] либо с салициловой кислотой в дихлормета-не [9]. Взаимодействием трифенилвисмута с салициловой кислотой в мягких условиях можно получать как дисалицилат фенилвисмута(III) [8], так и дисалицилат трифенилвисмута(V), причем в присутствии малых количеств пероксида водорода выход последнего возрастает [10].Целью данной работы было осуществление синтеза дисалицилата трифенилвисмута по мето-ду окислительного присоединения трет-бутилгидропероксида к трифенилвисмуту в присутствии салициловой кислоты.
Экспериментальная частьОчистка растворителей и реактивов. Бензол, Et 2 O и ТГФ сушили над безводным хлоридом кальция, перегоняли и хранили над натриевой проволокой. Хлороформ сушили над безводным хлоридом кальция и перегоняли. Петролейный эфир использовали без предварительной очистки. Безводный BiCl 3 очищали сублимацией (350 °С, 0,5 мм рт. ст.).Синтез трифенилвисмута. Трифенилвисмут синтезировали по известной методике [1] из BiCl 3 и PhMgBr с использованием смеси бензола и ТГФ (1:2) в качестве растворителя.Реакция трифенилвисмута с салициловой кислотой и трет-бутилгидропероксидом про-водилась в мольном соотношении 1:2:1 в растворе диэтилового эфира при комнатной температу-