Formal Synthesis of (±)-Guanacastepene A:  A Tandem Ring-Closing Metathesis Approach

Boyer, François‐Didier; Hanna, Issam; Ricard, Louis

doi:10.1021/ol049452x

Cited by 86 publications

(29 citation statements)

References 35 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…Hanna developed a concise route to a key intermediate in the total synthesis of guanacastepene A using dienyne metathesis. [45] The main feature includes the construction of fused seven-and six-membered rings. Metathesis of dienyne 74, prepared from cyclopentanone derivative 72, was carried out using 1g, and a mixture of tricyclic compound 75 was obtained in a ratio of 1 to 1.…”

Section: Synthesis Of Natural Products and Related Compounds Using DImentioning

confidence: 99%

Synthesis of Natural Products and Related Compounds using Enyne Metathesis

Mori

2007

Adv Synth Catal

148

View full text Add to dashboard Cite

Since the molybdenum and ruthenium carbene complexes 1a and 1b were discovered by Schrock and Grubbs in 1990 and 1992, synthetic organic chemistry has progressed with the use of these complexes as the catalyst for olefin metathesis. It was found that the ruthenium carbene complex was also effective for enyne metathesis, which occurs between an alkene and an alkyne. Intramolecular enyne metathesis gives various cyclic compounds having a 1,3-diene moiety and cross-metathesis of an alkene with an alkyne is a useful method for the synthesis of a compound having a diene moiety. Furthermore, dienyne metathesis, ROM of cycloalkenynes or tandem reactions of enyne metathesis have been developed. Using these various enyne metatheses, complicated natural products have been synthesized via novel routes. The syntheses of natural products and related compounds using enyne metathesis are described.

show abstract

Section: Synthesis Of Natural Products and Related Compounds Using DImentioning

confidence: 99%

Synthesis of Natural Products and Related Compounds using Enyne Metathesis

Mori

2007

Adv Synth Catal

148

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…[187] Metathesereaktionen Angewandte Chemie Die Gruppe um Hanna bediente sich vor kurzem eines solchen Tandem-Ringschlussprozesses bei der formalen Synthese von Guanacastepen A (231, Schema 40). [188] Danishefskys Gruppe beschrieb die erste Totalsynthese dieses tricyclischen Diterpens im Jahre 2002, [189] ein Jahr später veröf-fentlichten Snider und Mitarbeiter eine formale Synthese. [190] In beiden eleganten Synthesen wurde die zentrale tricyclische Struktur schrittweise aufgebaut, indem zunächst der siebengliedrige Ring an ein Cyclopentanderivat anelliert wurde, bevor der verbleibende sechsgliedrige Ring eingeführt wurde (d. h. A!AB!ABC).…”

Section: Die Enin-metathese In Kaskadenprozessenunclassified

“…Eine Heteroatomsubstitution an einer oder beiden propargylischen Positionen des Alkin-Kupplungspartners ist notwendig, um bei diesen Kreuzmetathesen mit dem Katalysator 2 zumindest zufriedenstellende Ausbeuten zu erhalten, wogegen der aktivere Katalysator 3 eine viel größere Auswahl an terminalen und internen Alkinen umsetzt. [195] Ethen unter Atmosphärendruck ist für diese Reaktionen üblicherweise ausreichend; der Gruppe um Diver zufolge [188] K. C. Nicolaou et al…”

Section: Die Enin-metathese In Kaskadenprozessenunclassified

Metathesereaktionen in der Totalsynthese

2005

View full text Add to dashboard Cite

Mit Ausnahme der palladiumkatalysierten Kreuzkupplungsreaktionen hatte im vergangenen Vierteljahrhundert keine Reaktionsklasse einen derart weitreichenden Einfluss auf die Kohlenstoff‐Kohlenstoff‐Verknüpfung und die Totalsynthese wie die Metathesereaktionen von Olefinen, Eninen, und Alkinen. In diesem Aufsatz präsentieren wir Glanzlichter aus einer Reihe ausgewählter Totalsynthesen, in denen diese eleganten und effizienten Reaktionen entscheidend zum Erfolg beigetragen haben. Schon an ihrer kurzen, aber beeindruckenden Geschichte kann man ablesen, dass die Bedeutung dieser Reaktionen für die chemische Synthese weiter zunehmen wird.

show abstract

“…Este composto exibe uma vasta gama de atividades biológicas, entre as quais é capaz de induzir o desenvolvimento de agentes bactericidas. A síntese do intermediário 48 foi realizada através de uma seqüência tandem RCM de dieninos (Esquema 39) 62 . Novamente a estrutura do precursor 47 da reação de metátese foi planejada para direcionar a seqüência das reações, iniciada pelo grupo vinílico do dieno conjugado, mais reativo, que cicliza na ligação tripla 7-exo-dig 61 e, por fim, efetua uma reação de RCM com o grupo terminal isopropilideno liberando isobuteno como sub-produto.…”

Section: Processo Rcm/rcmunclassified

A reação de metátese de olefinas: reorganização e ciclização de compostos orgânicos

Frederico¹,

Brocksom²,

Brocksom³

2005

Quím. Nova

View full text Add to dashboard Cite

Recebido em 12/7/04; aceito em 13/10/04; publicado na web em 4/2/05 THE OLEFIN METATHESIS REACTION: REORGANIZATION AND CICLIZATION OF ORGANIC COMPOUNDS. The olefin metathesis reaction allows the exchange of complex alkyl units between two olefins, with the formation of a new olefinic link and a sub-product olefin usually ethylene. This reaction has found extensive application in the last ten years with the development of the Grubbs and Schrock catalysts, in total synthesis of complex organic molecules, as opposed to the very important use in the petrochemical industry with relatively simple molecules. This review intends to trace a historical and mechanistic pathway from industry to academy, before illustrating the more recent advances.Keywords: olefin metathesis; ring-closing metathesis; cross metathesis. No sentido químico, a palavra metátese descreve, por tradução direta do grego "troca de posição", a troca de ligações covalentes entre dois alcenos (ou olefinas) ou entre um alceno e um alcino. Na química de olefinas, ela se refere a uma redistribuição do esqueleto carbônico (Esquema 1), no qual ligações duplas carbono-carbono são rearranjadas na presença de um complexo metal-carbeno, representando um método catalítico de quebra e de formação de ligações múltiplas carbono-carbono. Esta reação é conhecida na petroquímica e na química dos polímeros há mais de 40 anos 1 , mas só na década de noventa, com o advento de novos e eficientes catalisadores, desenvolvidos principalmente pelos grupos de pesquisa de Schrock 2,3 e Grubbs 4,5 , ela emergiu como uma potente ferramenta na química orgânica acadêmica. INTRODUÇÃOEstes novos catalisadores proporcionaram um grande aumento no número de aplicações desta reação, atraindo a atenção de quí-micos acadêmicos e industriais. Atualmente, estas aplicações estão relacionadas com a metátese entre dois alcenos (metátese de dienos) ou entre um alceno e um alcino (metátese de eninos) mostradas no Esquema 2.A reação entre duas olefinas distintas recebe o nome de metátese cruzada (CM do inglês "cross-metathesis") e a sua versão intramolecular, a reação entre duas ligações duplas na mesma molécula, é conhecida como metátese de fechamento de anel (RCM; "ring-closing metathesis"). A formação de dienos não conjugados a partir de olefinas cíclicas é conhecida por abertura de anel por metátese (ROM; "ring-opening metathesis") e, formalmente é a reação inversa da RCM. Reações de polimerização podem ocorrer entre dienos acíclicos (ADMET; "acyclic diene metathesis polymerization") ou ainda com alcenos cíclicos, através do processo de abertura de anel por metátese (ROMP; "ring-opening metathesis polymerization"). As combinações dos processos de CM, RCM e ROM deram origem a uma nova e eficiente estratégia para

show abstract

Formal Synthesis of (±)-Guanacastepene A: A Tandem Ring-Closing Metathesis Approach

Cited by 86 publications

References 35 publications

Synthesis of Natural Products and Related Compounds using Enyne Metathesis

Synthesis of Natural Products and Related Compounds using Enyne Metathesis

Metathesereaktionen in der Totalsynthese

A reação de metátese de olefinas: reorganização e ciclização de compostos orgânicos

Contact Info

Product

Resources

About