Fused pyrimidine systems: XVI. Electrophilic intramolecular cyclization of 2-(alkenylsulfanyl)pteridin-4(3H)-ones

Abstract

2-[Allyl(but-3-en-1-yl, pent-4-en-1-yl)sulfanyl]pteridin-4(3Н)-ones at heating in polyphosphoric acid undergo an intramolecular cyclization affording respectively 9-methyl-8,9-dihydro-5H-[1,3]thiazolo[3,2-a] pteridin-5-one and 10-methyl(ethyl)-9,10-dihydro-5Н,8Н-[1,3]thiazino[3,2-a]pteridin-5-ones of angular structure. The cyclization of 2-(alkenylsulfanyl)pteridin-4(3Н)-ones under the action of iodine or arylsulfenyl chlorides afforded iodo(arylsulfanyl) derivatives of angularly fuzed thiazolo-and thiazinopteridines.* For communication XV, see [1].

Cyclosulfenylation of 3-allylthiohydantoin

“…Раніше на низці алкеніл(алкініл)заміщених [2,3-d]піримідинонів [2][3][4], піразоло [3,4-d]піримідинонів [5,6], піридо [3,4-d]піримідинонів [7] та піразино [2,3-d]піримідинонів [8] були детально досліджені реакції ЕВЦ під дією галогенів, сірчаної та поліфосфорної кислот, а також арилсульфенілхлоридів, що дозволило розробити ефективні підходи до їх азоло-та азиноанельованих похідних.…”

The Influence of Condensed Cycle on Regiochemistry of Electrophilic Heterocyclization of 3‐Alkenyl‐2‐Thioxopyrimidin‐4‐One by p‐Alkoxyphenyltellurium Trichloride

“…Reactions of electrophilic heterocyclization are widely used for the synthesis of various heterocyclic polycyclic systems . Some resources describe the impact of different factors (the nature of the electrophilic reagent, the polarization of the alkenyl substituent, the nucleophilicity of the exo‐heteroatom or endocyclic heteroatom, the nature of the condensed ring, and the reaction conditions) on the regiochemistry of the process of electrophilic intramolecular cyclization of alkenyl derivatives of heterocycles . Tellurium‐containing electrophiles in such reactions are not studied enough, especially that the aryltellurium trichlorides are the most perspective, because of high stability of corresponding products of electrophilic heterocyclization .…”

Imidazo(pyrimidine)annelated pyrido[3,2-d]pyrimidine. the synthesis and prediction of the biological activity / I.V.Dyachenko, R.I.Vaskevich, A.I.Vaskevich, M.V.Vovk

“…Ефективним підходом для досягнення цієї мети видається реакція електрофільної внутрі-шньомолекулярної циклізації (ЕВЦ), яка раніше була успішно опробована на 2-S-алкеніл(алкініл) функціоналізованих тієнопіримідинах [22,23], пі-разолопіримідинах [24][25][26], піридо [3,4-d]піримі-динах [27, 28] та птеридинах [29]. Імідазолідино-та піримідиноанелювання з використанням методу ЕВЦ було вдало продемонстровано на прикладах 2-N-алкеніл (алкініл)піразолопіримідинів [26] …”

“…Оскільки сульфенілхлориди належать до слабких електрофільних реагентів, у середовищах з низь-кою іонізуючою здатністю відбувається просте приєднання ArSCl до олефінів [31]. Встановлено, що реакція сульфенілхлориду 8а із аліламінопі-ридопіримідином 2а у хлороформі перебігає за механізмом Ad E з утворенням продукту приєд-нання до подвійного С=С зв'язку субстрату проти правила Марковнікова 9, який характеризується [28][29][30] відзначилась високою регіо-та стереоселективністю і на суб-страті 2b, проте анелювання алільного фрагмента сполуки 2а виявилось менш селективним у порів-нянні з попередніми прикладами [28][29][30] та від-бувається з утворенням двох типів ізомерних про-дуктів 10 та 11, що є більш характерним для некон-денсованих піримідинових систем [33,34]. При дотриманні препаративних особливостей такого типу перетворень, зокрема, проведення реакції в сильнополярному нітрометані в присутності перхлорату літію було зреалізовано анелювання імідазолідинового та тетрагідропіримідинового ядер алкенілфункціональних замісників за імін-ним та амідним атомами нітрогену і отримані поліциклічні продукти ангулярної 10 та лінійної 12 будови відповідно.…”

“…вказують на лінійне розташування гетероядер в одержаних системах, що принципово відрізняється від регіохімії ЕВЦ споріднених азинопіримідино-вих систем [28][29][30]. Причина такого факту, най-вірогідніше, обумовлена впливом атома азоту в піридиновому циклі на нуклеофільність атомів азоту піримідинового циклу і високою ймовірністю утворення внутрішнього водневого зв'язку шля-8a, 9: Ar = 4-Me-C 6 H 4…”