[Ga₂₄Br₁₈Se₂]: ein hochsymmetrischer metalloider Cluster und seine eindimensionale Anordnung im kristallinen Zustand als Modell für photoleitendes festes GaSe

Abstract

Professor Dieter Fenske zum 65. Geburtstag gewidmet Vor einiger Zeit ist es uns gelungen, mit [Al 22 Br 20 ]·12 thf (1) [1, 2] und [Ga 24 Br 22 ]·10 thf (2) [3] Das Ergebnis der Kristallstrukturanalyse ist in Abbildung 1 gezeigt.[5] Das zentrale Grundgerüst des Ga 24 -Clusters in 3 ist ein aus zwölf Galliumatomen bestehendes Ikosaeder (Abbildung 1 b). Die "nackten" Ga-Atome weisen ausschließlich Metall-Metall-Bindungen auf, d. h., es handelt sich um einen metalloiden Cluster. [6,7] Jedes der zwölf inneren GaAtome wird von jeweils einem ligandentragenden Ga-Atom koordiniert, sodass ein zweites äußeres, allerdings verzerrtes Ga 12 -Ikosaeder gebildet wird (Abbildung 1 c); jedes innere Ga-Atom ist somit von insgesamt sechs Ga-Atomen koordiniert. Jedes der äußeren Ga-Atome trägt wiederum zwei Liganden und jeweils ein thf-Molekül. Dabei sind an sechs dieser Ga-Atome zwei Br-Atome terminal gebunden, die übrigen sechs Ga-Atome tragen ein terminales Br-Atom und binden insgesamt zwei dreifach überdachende Selenatome, sodass alle äußeren Ga-Atome insgesamt eine Koordinationszahl von 4 aufweisen. Die beiden Selenatome befinden sich an gegenüberliegenden Enden des Clusters und bilden zusammen mit den 18 Br-Atomen ein Pentagondodekaeder (Abbildung 1 d)

Anorganische Chemie 2007

“…Darin ist ein zentraler Ga12‐Ikosaeder über zwei einander gegenüberliegender Dreiecksflächen mit zwei Ga6Se‐Käfigen verknüpft, deren selengebundene Galliumatome noch je einen Br‐ und THF‐Liganden tragen. Die übrigen sechs Ga‐Atome des zentralen Käfigs sind an je eine GaBr2(THF)‐Einheit gebunden 19…”