Recebido em 6/1/03; aceito em 6/5/03 ELECTROANALYTICAL DETERMINATION OF 4-CHLOROPHENOL BY SQUARE WAVE VOLTAMMETRY ON BORON-DOPED DIAMOND ELECTRODES. The anodic voltammetric behavior of 4-chlorophenol (4-CF) in aqueous solution has been studied on a Boron-doped diamond electrode using square wave voltammetry (SWV). After optimization of the experimental conditions, 4-CF was analyzed in pure and natural waters using a Britton-Robinson buffer with pH = 6.0 as the supporting electrolyte. Oxidation occurs at 0.80 V vs Ag/AgCl in a two-electron process controlled by adsorption of the species. The detection limits obtained were 6.4 µg L -1 in pure water and 21.5 µg L -1 for polluted water taken from a local creek, respectively. The combination of square wave voltammetry and diamond electrodes is an interesting and desirable alternative for analytical determinations.Keywords: 4-chlorophenol; square wave voltammetry; diamond electrodes.
INTRODUÇÃOO 4-clorofenol (4-CF) faz parte da família dos clorofenóis, que representa para o ambiente um grave problema de poluição tanto para sistemas aquáticos como terrestres 1 . O 4-CF é um precursor de pesticida e biocida, e também é utilizado na mais diversas atividades industriais incluindo: branqueamento da polpa da celulose na indús-tria de papel, formação de drogas e está presente em resíduos de gás e óleos industriais 2,3 . O limite permitido em águas naturais é de 100 µg L -1 , de acordo com "US Environmental Protection Agency" 4 (EPA). Outro fator que também despertou interesse para o estudo do 4-CF é por ele ser um típico clorofenol e ter uma estrutura semelhante à de diversos outros pesticidas. Assim, ele pode servir como molé-cula modelo de uma diversidade de poluentes no desenvolvimento de uma metodologia eletroanalítica.Os níveis de 4-CF no ambiente são normalmente quantificados usando uma ou mais combinações de técnicas cromatográficas 5,6 . Tais métodos são precisos, sensíveis e seletivos, mas são trabalhosos e relativamente caros. Isto tem despertado o interesse para detecção e quantificação de pesticidas por técnicas eletroanalíticas pois, além de simples e de baixo custo, elas oferecem a possibilidade de se determinar a concentração do poluente diretamente na amostra, sem pré-tratamento ou separação química 7 . Com o desenvolvimento tecnológico as técnicas eletroanalíticas estão sendo cada vez mais utilizadas, destacando-se entre elas, a voltametria de onda quadrada (SWV).A SWV é uma das técnicas de pulso mais rápida e sensível e os limites de detecção podem ser comparados aos das técnicas cromatográficas e espectroscópicas. Além disso, a análise dos resultados também possibilita a avaliação cinética e mecanística considerando-se espécies adsorvidas ou não à superfície do eletrodo de trabalho. Em função das vantagens apresentadas pela SWV, ela está sendo cada vez mais empregada na determinação de compostos orgânicos [8][9][10] . Até o momento, os trabalhos encontrados na literatura com relação ao 4-CF relatam apenas a sua destruição ou degradação por meio de técnicas...