In order to graft methacrylonitrile onto preformed networks containing thermolabile azo groups, the monomer was used to swell the networks and then the temperature raised to the decomposition temperature for the azo groups. The unusually high grafting efficiencies yields (E) achieved are explained in terms of both the differences in the reactivities of the primary radicals formed and side reactions, which lead to additional grafting sites. As an aid to understand the dependence of monomer conversion on that of the initiator a kinetic model is discussed, which involves the consideration of the polymerization taking place both in the homogeneous phase and within the polymer pearls, which can be treated as isolated reactors.
ZUSAMMENFASSUNG:Um Methacrylnitril auf vorher synthetisierte Netzwerke, die thermolabile Azogruppen enthielten, zu pfropfen, wurde das Monomere zur Quellung der Netzwerke benutzt und anschlieBend die Temperatur bis zur Zerfallstemperatur der Azogruppen erhoht. Die erhaltenen, ungewohnlich hohen Pfropfausbeuten wurden auf Basis der Reaktivitittsdifferenzen der gebildeten Radikale und von Nebenreaktionen, die zu zusiitzlichen Pfropfstellen fuhrten, erklikt. Um die Abhangigkeit des Monomerumsatzes vom Initiatorverbrauch zu verstehen, wurde ein kinetisches Model1 diskutiert, das sowohl die Polymerisation in homogener Phase als auch in den Polymerperlen, die als isolierte Reaktoren betrachtet werden konnen, berucksichtigt. a