Heterocyclen, 67. Mitt.: Darstellung und Charakterisierung einiger 2‐(2‐Aryl‐thiazol‐4‐yl)‐3‐hydroxy‐chromone

Abstract

Bei der Kondensation des o-Hydroxyacetophenons (1) mit einer Reihe von 2-Aryl4formyl-thiazolen 2 wurden die zugehtkigen Hetenxhalcone 3 erHeterocycles, LXVU: Syntheslo and Characterization of Some 2 4 2 -A~l -thlazol4yl)-Shydroxychromones halten Ihre Epoxydierung mit anschlieknder Cyclisierung und Oxidation lifert die 2-(2-Aryl-thi~l4yI)-fhydroxy-ch~ne 5.By condensation of o-hydroxyacetophenone (1) with some 2-aryl4formyl-thiazoles 2 several hetenxhalcones 3 wete obtained 'Their epoxidatioh followed by cyctization and oxidation lead IO the 2-(29lyl-thiazol4yl)-3-hydroxy-chmones 5.In einer vorhergehenden Arbeit haben wir uns mit der Kondensation einiger frUher von uns erhaltenen Thiazolaldehyde'" mit einer Reihe von 4-R-Acetophenonen befat. wobei Verbindungen erhalten wurden, die wir als "Heterochalcone" bezeichneten3'. Nachdem diese Verbindungen antibakterielle und fungizide Wirkung aufweisen", schien es von Interesse, U~ISCIC Untenuchungen auf diesem Gebiet fomusetzen.In der Folge haben wir die Kondensation von 0-Hydroxyacetophenon mit 2-Aryl4formyl-thiazolen unter basischer Katalyse untersucht (Schema 1). a -4Die erhaltenen 1 -Ox@ 1 -(2-hydroxyphenyl)-3-(2-aryl-thiazol-4-yl)-prop-Zene 3 weisen alle charakteristischen Merkmale der im Molekul enthaltenen funktionellen Gruppen auf. Die IR-und 'H-NMR-Spektren besatigen die Strukturen.Im IR-Speknum der Verbindung 3a encheint die charakteristische COBande sowie cine der phenolischen OH-Gruppe entsprechenden Bande; leutere fehlt im IR-Spekuum der acetylienen Verbindung 4a. Im Spektrum von 4a erkennt man die beiden Carbonylgwppen des MolekUls.Im 'H-NMR-Spekwum kann man das Ha-Proton des Thiazolringes (s; 6 = 7.90 ppm) sowie die Kopplung der beiden Vinyl-Protonen Hb und H, (6, = 7.80 ppm bzw. & = 6.89 ppm) crkennen, J = 9 Hz IBt auf eine 2-Konfiguration der Doppelbindung schliekn (Abb. I). ~--Schema 2Die Bildung von 3-Hydroxychromone anstelle der Chromanone wurde durch Massenspektromelrie und 'H-NMR-Spektren bestiitigt: M" bei m/z 321 von Verbindung Sa entspricht einem 3-Hydroxychromon; charakteristische Fragmente der beiden heterocyclischen Ringe kOMten ebenfalls nachgewiesen werden (s. Experim. Teil). Im 'H-NMR-Spekuum der Verbindung 5a kann man nur aromatische Protonen erkennen (2.B. das Proton des Thiazolringes bei 6 = 7.98 ppm); das Fehlen von Signalen fUr aliphatische Rotonen spricht Wr eine Doppelbindung in 2.3-Stellung. Das IRSpekuum der Verbindung Sa zeigt die charakteristischen Banden der Carbonylgruppe und der OH-Gruppe an (2-3.-*I Vorgetragen beim Nationalen Kongress fir Pharmazie, Bukarest. 28.-30. Sept. 1989.

Heterocycles 21. Reaction of 2-phenyl-thiazol-4-carbaldehyde with 2-bromoacetophenone

“…These π interactions are smaller than in 1-methylsulfinyl-2-phenylnaphtho[2,1b]furan (π-π stacking 3.75 Å and O .... Ph centroid π interaction 3.56 Å, respectively [25]). The N1-C7 [1.306(5) Å] and N2-C16 [1.306(5) Å] bond lengths and the sum of bond angles around the nitrogen atoms Σ(N1) = 359.96 o and Σ(N2) = 359.49 o suggest a sp 2 character. Other bond lengths and angles are generally within normal ranges [26].…”

“…In previous papers we described the preparation of some heterochalcones by condensation of thiazolcarbaldehydes and thiazolo [3,2-b] [1,2,4]triazolcarbaldehydes with a series of acetophenones [1][2][3][4]. Data related to the reaction of some α-substituted chalcones with nitrogen dinucleophiles, as well as the antifungal and antiprotozoar properties of these chalcones were already described [5,6].…”

“…The synthesis of α-bromochalcones by dehydrobromination of dibromobenzalacetophenone is well known [7,8]. In order to evaluate the biological potential of some α-bromothiazolylchalcones we tried to prepare such derivatives by condensation of 2-aryl-thiazol-4carbaldehydes [9] and 2-aryl-thiazolo [3,2-b] [1,2,4]triazol-5-carbaldehydes [10], respectively, with 2-bromoacetophenone. In the presence of potassium hydroxide or other weaker bases, such as sodium hydroxide, sodium carbonate or pyridine, non halogenated reaction products were obtained.…”

Heterocycles 26: synthesis, characterisation, and anticancer activity of some thiazolic chalcones

“…Scheme 2 Synthetic route to Chalcones C 1-20 C 17-20 were previously reported by Simiti et al (1988Simiti et al ( , 1991 and Zaharia et al (2009), respectively. All the structures of the synthesized compounds were appropriately established and confirmed on the basis of their spectral data, mainly IR, mass, 1D and 2D NMR, and by a comparison with the NMR spectra of described analogous compounds Zaharia et al, 2009), (cf.…”

“…Initially, 2-aryl-1,3-thiazole-4-carbaldehydes 6 were prepared by Sommelet reaction (Scheme 1) as described in the literature (Wood et al, 1950;Silberg et al, 1961;Zaharia et al, 2000). Chalcones 8 were synthesized by a base catalyzed Claisen-Schmidt condensation reaction (Scheme 2) of appropriately substituted acetophenones 7 and aldehydes 6 (Kohler and Chadwell, 1922;Simiti et al, 1988Simiti et al, , 1991Mager et al, 1992;Zaharia et al, 2001Zaharia et al, , 2002Zaharia et al, , 2009.…”