High density flip-flop hydrogen-bonding networks in the β-cyclodextrin heptaiodide inclusion complexes with Bi3+ and Te4+ ions. Combined dielectric relaxation, Raman scattering and thermal analysis

Host–guest complex of cypermethrin with β-cyclodextrin: A spectroscopy and theoretical investigation

“…This entropically favored hydrogenbonding scheme has been detected in the crystals of hydrated bcyclodextrin (b-CD) and its inclusion complex systems by means of neutron-diffraction and dielectric spectroscopy [41,42]. A fine XRD analysis of b-CDÁ11D 2 O at 120 K, revealed that almost all of the flip-flop hydrogen bonds had been transformed into normal ones OAHÁ Á ÁOAH (disorder-order transition) [43].…”

Dipole relaxation and proton transport in polycrystalline γ-cyclodextrin hydrate: A dielectric spectroscopy study

“…The linear part (c) of the ac-conductivity above 331.2 K indicates that the water diffusion becomes the predominant mechanism again. The calculated activation energy E a = 0.39 eV apart from being related to the transfer of protons and water molecules also accepts a large contribution from the energy required for the following transformation [25][26][27][28][29][30][31][32]:…”

“…More thoroughly, the isothermal (fixed temperature) and isochronal (fixed frequency) experimental data of α-CD and β-CD hydrates have revealed the following issues: (i) at temperatures lower than~230.0 K, the former system displays no order-disorder transition of the existing hydrogen bonds and consequently no important variation of its dielectric permittivity (ε′) and loss (ε″); (ii) on the contrary, the latter system exhibits considerable order-disorder phenomena below~230.0 K being consistent with concerted proton reorientations that make a great contribution to the relevant dielectric properties; (iii) both the dielectric permittivity (ε′) and loss (ε″) of these two systems increase rapidly above~230.0 K due to the rise of the dc-conductivity which involves extensive proton transfer. Moreover, it should be emphasized that our recent dielectric investigations (in combination with FT-Raman and thermal analysis methods) on a series of hydrated metal-polyiodide inclusion complexes of α-CD and β-CD have also proven to be very rewarding [25][26][27][28][29][30][31][32]. To the best of our knowledge, the present work comprises the first dielectric relaxation study of γ-CD hydrate in the solid state.…”

Διερεύνηση πολυιωδιούχων συμπλόκων α- και β-κυκλοδεξτρίνης με μεταλλικά ιόντα μέσω διηλεκτρικής και Raman φασματοσκοπίας

“…27,30,32 Σύμφωνα με αυτή τη θεώρηση το καθένα από τα ακραία άτομα Ι των τριιωδιδίων αναμένεται να δέχεται ένα ή περισσότερα άτομα υδρογόνου ευρισκόμενα εν αταξία, τα οποία ανήκουν στις γειτονικές πρωτοταγείς υδροξυλικές ομάδες Ο(6)Η. Η πιθανότητα μιας τέτοιας δομικής διαμορφώσεως ενισχύεται από την ύπαρξη της οξείας-διπλής κορυφής του θερμογραφήματος (146 και 6)-H•••I όπως είχε διαπιστωθεί στην περίπτωση του β-Bi. 252,253 Οι σιγμοειδείς καμπύλες που παρατηρούνται σε θερμοκρασίες μεγαλύτερες από ~240 Κ, στα διαγράμματα ε΄(T) και ε΄΄(T) των τριών συμπλόκων οφείλονται στην μετασχηματισμό ορισμένων ισχυρώς δεσμευμένων μορίων ύδατος σε ευκόλως μετακινήσιμα όπως έχει αποδειχθεί σε προγενέστερες εργασίες. [243][244][245]253…”

“…252,253 Οι σιγμοειδείς καμπύλες που παρατηρούνται σε θερμοκρασίες μεγαλύτερες από ~240 Κ, στα διαγράμματα ε΄(T) και ε΄΄(T) των τριών συμπλόκων οφείλονται στην μετασχηματισμό ορισμένων ισχυρώς δεσμευμένων μορίων ύδατος σε ευκόλως μετακινήσιμα όπως έχει αποδειχθεί σε προγενέστερες εργασίες. [243][244][245]253…”