High‐Pressure Hydrogen Interactions with Polyaminoborane and Polyiminoborane

Chellappa, Raja; Autrey, Tom; Somayazulu, Maddury; Struzhkin, Viktor V.; Hemley, Russell J.

doi:10.1002/cphc.200900829

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“…The mechanistic pathway of hydrogen release. [15][16][17][18][19][20][21][22] 3. Modification of the reaction environment to enhance rates and minimize impurities.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Control of hydrogen release and uptake in amine borane molecular complexes: thermodynamics of ammonia borane, ammonium borohydride, and the diammoniate of diborane

2011

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Molecular complexes of Lewis acid-base pairs can be used to activate molecular hydrogen for applications ranging from hydrogen storage for fuel cells to catalytic hydrogenation reactions. In this paper, we examine the factors that determine the thermodynamics of hydrogen activation of a Lewis acid-base pair using the pedagogical examples of ammonia borane (NH3BH3, AB) and ammonium borohydride ([NH4][BH4], ABH2). At ambient temperatures, ABH2 loses hydrogen to form the Lewis acid-base complex AB, suggesting that free energy drives the reaction to release hydrogen. However, direct measurement of the reaction enthalpy is not straightforward given the complex decomposition pathways leading to the formation of the diammoniate of diborane ([NH3BH2NH3][BH4], DADB). In this work, we compare two approaches for deriving the thermodynamic relationships among AB, DADB, and ABH2.

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“…The mechanistic pathway of hydrogen release. [15][16][17][18][19][20][21][22] 3. Modification of the reaction environment to enhance rates and minimize impurities.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Control of hydrogen release and uptake in amine borane molecular complexes: thermodynamics of ammonia borane, ammonium borohydride, and the diammoniate of diborane

2011

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“…Das Zwischenprodukt, das neben Borazin ( III , R=R′=H) im zweiten Dehydrierungsschritt gebildet wird, wurde als unlöslicher, amorpher Feststoff mit der ungefähren Zusammensetzung BNH 2 beschrieben. In zahlreichen Veröffentlichungen wurde dieses Material als “Polyiminoboran (PIB)” bezeichnet und/oder es wurde ihm die Formel “[BHNH] n ” zugewiesen ,,–,,. Ob es sich aber tatsächlich um ein lineares Polymer handelt, das unter diesen Bedingungen gebildet wird, erscheint fragwürdig.…”

Section: Methodsunclassified

“…In einigen Fällen wurden IR‐, Raman‐ und Festkörper‐ 11 B‐NMR‐Daten für partiell pyrolysiertes AB mit dem Begriff Polyiminoboran bzw. der Formel [BHNH] n in Verbindung gebracht ,,. Neuere Lösungs‐ und Festkörper‐ 11 B‐ und 15 N‐NMR‐Untersuchungen deuten jedoch die Anwesenheit von N 3 B‐ und B 3 N‐ neben N 2 BH‐ und B 2 NH‐Gruppen hin ,,,,.…”

Section: Methodsunclassified

Poly(iminoborane): Eine schwer fassbare Klasse von anorganischen Hauptgruppenpolymeren?

et al. 2016

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Der hohe Stellenwert anorganischer Hauptgruppenpolymere spiegelt sich wohl am deutlichsten in der wirtschaftlichen Bedeutung von Polysiloxanen (Siliconen) wider. Bororganische Materialien wie p-konjugierte Organoboranpolymere oder BN-dotierte polycyclische aromatische Kohlenwasserstoffe erregen derzeit große Aufmerksamkeit. Daher ist es verwunderlich, dass Poly(iminoborane) (PIBs), [BRNR'] n ,d ie Stammverbindungen ungesättigter B-N-Polymere,d ie formal mit Polyacetylen isoelektronischs ind, bis heute noch nicht eindeutig charakterisiert worden waren. Hier stellen wir die Synthese und umfassende Charakterisierung eines linearen Oligo(iminoborans) vor,das aus einer Kette von durchschnittlich 12-14 BN-Einheiten besteht. Durch unseren Syntheseansatz werden unerwünschte Nebenreaktionen, in denen Borazine gebildet werden, effektiv unterbunden. Unterstützende DFT-u nd TD-DFT-Rechnungen verschaffen einen tieferen Einblick in die Mikrostruktur und die elektro-nischeS truktur des Oligomers. Hintergrundinformationen zu diesem Beitrag sind unter: http://dx.Schema 2. (a) Synthese von Oligo(iminoboran) 4 und dessen Endgruppen-modifiziertemDerivat 4'.(b) Synthese der Modellverbindung 7 (Oct = n-C 8 H 17 ).

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“…Another application of frustrated Lewis acid/base pairs (FLPs), which has been reported increasingly in the last years, is in the context of hydrogen isotope exchange reactions . Remarkably, H/D exchange can be observed in the gas phase . In another example, Marek et al reported on a series of ligands/boranes in the reduction of imines, or Erker et al of carbonyl groups (for example, 11 → 12 ; Scheme ) .…”

Section: Aliphatic C(sp3)‐h Hydrogen Isotope Exchange Reactionsmentioning

confidence: 99%

Highlights of aliphatic C(sp³)‐H hydrogen isotope exchange reactions

Valero

Derdau

2019

Labelled Comp Radiopharmac

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High‐Pressure Hydrogen Interactions with Polyaminoborane and Polyiminoborane

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