Homoatomare Cluster E93- mit E = Ge, Sn und Pb: EPR-Spektren, Magnetismus und Elektrochemie

Abstract

Die Eigenschaften der Verbindungen [K‐([2.2.2]‐crypt)]3E9 mit isolierten Anionen E93– (E = Ge (1), Sn (2), Pb (3)) wurden EPR‐spektroskopisch bei Raumtemperatur und 77 K, magnetochemisch im Bereich von 2 K bis 300 K und cyclovoltammetrisch in Lösung untersucht. Die EPR‐Signale von Pulverproben und Einkristallen lassen sich mit drei g‐Tensorkomponenten beschreiben, was auf das Vorliegen von E93–‐Clustern mit Strukturen niedriger Symmetrie hindeutet. Die magnetischen Suszeptibilitäten von 2 und 3 folgen der Beziehung (χmol = C/(T – θp) + χ0 mit θp ≈ 0. Die Werte für C entsprechen einem Anteil von ungefähr 50% paramagnetischer Anionen E93– (S = 1/2). In Lösung beobachtet man für 2 und 3 irreversible oxidative Elektronenprozesse. Stromintensitäten und Peakform deuten an, dass unabhängig vom Material der Arbeitselektrode (Platin, Gold oder Glas‐Kohlenstoff) Adsorptionsprozesse eine wichtige Rolle spielen.

Homoatomic Polyhedra as Structural Modules in Chemistry: What Binds Fullerenes and Homonuclear Zintl Ions?

“…Magnetic measurements for E Sn and Pb also indicate that compounds with mixed-valent anions [E 9 ] 2À /[E 9 ] 4À are formed. [28] Distortions of the polyhedra, observed for [E 9 ] 3À ions, may be regarded as a pronounced Jahn ± Teller effect (Scheme 1).…”

Polyanionische Cluster und Netzwerke der frühen p-Metalle im Festkörper: jenseits der Zintl-Grenze

“…Neuere Befunde aus quantitativen magnetischen Studien sprechen jedoch dafür, dass in den Zinn-und Bleiverbindungen nur die Hälfte der Cluster paramagnetisch ist. [38] Für Tt 9 2À gibt es nur Ge 9 2À als Beispiel, wobei die erste Ladungszuweisung ausschlieûlich aufgrund der Geometrie vorgenommen wurde, [26] da es zu der Zeit keinen Grund gab, Cluster mit ungerader Elektronenzahl in Betracht zu ziehen. Vor kurzem wurde dieser Cluster nun tatsächlich als isoliertes D 3h -Anion in einem Cryptandsalz nachgewiesen.…”

Polyhedral nine-atom clusters of tetrel elements and intermetalloid derivatives

“…In particular, the cluster charge cannot be clearly assigned on the basis of the appearing structures. (Fässler et al 2000;Fässler 2001;Goicoechea & Sevov 2004;Yong et al 2005b). Bonding interactions between the anionic and the cationic units do not occur in these compounds.…”