Hyperkonjugation

Abstract

Der Begriff d e r Hyperkonjugation, d e r 1939 vofi R . S . Mullikenl) z u r Deutung des Einflusses d e r Alkyl-Gruppen auf ungesattigte und arornatische Systerne eingefuhrt wurde, spielt seitdern in d e r angelsachsischen Literatur eine standig wachsende Rolle. Irn folgenden werden ein Uberblick uber die Entwicklung des Begriffes und die theoretische Deutung d e r Hyperkonjugation sowie Beispiele fur ihre Auswirkungen auf das physikalische und chernische Verhalten d e r Verbindungen gegeben.E s ist lange bekannt, d a 8 der Ersatz von Wasserstoffatomen in ungesattigten und aromatischen Verbindungen durch Alkyl-Gruppen, insbes. durch die Methyl-Gruppe, einen charakteristischen EinfluD auf eine Anzahl physikalischer Eigenschaften sowie auf das chemische Reaktionsvermogen der Verbindungen ausiibt. Urn zu einem theoretischen Verstandnis dieser, oft nicht sehr erheblichen Effekte zu gelangen, fiihrte Mullikenl) 1939 den Begriff der ,,Hyperkonjugation" ein. Da damit auch die Sonderstellung erklart werden kann, welche die CH,-Gruppe unter den Alkylsubstituenten vielfach einnimmt, hat sich die Hyperkonjugation in der angelsachsischen und franzosischen Literatur rasch eingebiirgert' 4).

Structure cristalline de trois phénols encombrés: le diméthyl-2,3 phénol, le méthyl-2 bromo-3 phénol et le ditertiobutyl-2,6 méthyl-4 phénol

“…(2) La liaison C(2)-C(7) (1,47 A) est plus courte que la normale (1,54 A) ce qui est dfi probablement & un effet d'hyperconjugaison (Becker, 1953).…”