Identificação de componentes de óleos voláteis: Análise espectroscópica de misturas de sesquiterpenos

Abstract

Recebido em 31/10/97; aceito em 12/5/98 IDENTIFICATION OF COMPONENTS FROM VOLATILE OILS: SPECTROSCOPICAL ANALY-SIS OF SESQUITERPENES MIXTURES. This paper describes a chromatographic method to fractionate volatile oils and to identify their sesquiterpenic constituents. The fractionation process includes flash chromatography over silica gel and chromatography over silica gel/AgNO 3 , utilising pentane, CH 2 Cl 2 and/or acetone as eluents. GC chromatograms were obtained in order to get the relative percentage of each constituent in the volatile oils, to get the retention time value of them as well as to analyse and combine the fractions eluted from the columns. Such procedure afford mixtures of sesquiterpenes which are analysed by GC/MS, 13 C and 1 H NMR.Keywords: volatile oil; chromatographic methods; 13 C NMR of sesquiterpenes. ARTIGO INTRODUÇÃOA grande maioria dos trabalhos com óleos voláteis existentes na literatura descreve a identificação de seus constituintes através da técnica de cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas e/ou associada ao cálculo do índice de Kovatz. O uso desta técnica requer bancos de dados que contenham os valores dos tempos de retenção e/ou os espectros de massas para serem confrontados com os dados experimentais obtidos. Tais dados nem sempre estão disponíveis e muitas vezes sequer existem. No caso de sesquiterpenos, as análises por CG/EM não têm se mostrado eficientes uma vez que tais substâncias rearranjam-se facilmente formando fragmentos com m/z iguais, o que origina espectros que diferem apenas quanto às intensidades relativas dos picos 1 . Além disso, existe muita variação entre espectros obtidos em instrumentos diferentes.A RMN de 13 C parece ser a técnica espectroscópica mais indicada para a identificação dessas substâncias, uma vez que os sesquiterpenos constituem uma classe de substâncias naturais com uma gama muito grande de possibilidades estruturais. Um fator limitante para o uso de tal técnica é a existência de poucos dados de RMN de 13 C disponíveis na literatura, os quais possam ser empregados como modelos, especialmente quando se tratam de sesquiterpenos sem oxigenação ou mono-oxigenados, ou seja, aqueles que comumente fazem parte dos óleos voláteis. Apesar desta dificuldade, a utilização da metodologia aqui descrita tem proporcionado a identificação de vários sesquiterpenos, inclusive alguns inéditos. METODOLOGIA Separação dos constituintesPrimeiramente deve-se analisar o cromatograma obtido por CG do óleo volátil bruto*. Os valores dos tempos de retenção, obtidos em condições cromatográficas preestabelecidas, indicarão se os constituintes são predominantemente hidrocarbonetos sesquiterpênicos, sesquiterpenos mono-oxigenados, di-oxigenados e eventualmente diterpenos 2,3 . O espectro de RMN de 1 H deverá confirmar a predominância da natureza terpênica do óleo já que aril-propanóides também são componentes frequentes de óleos voláteis.A seguir o óleo volátil deve ser submetido a uma cromatografia rápida em coluna de sílica gel, utilizando-se para tal um s...

Macrocarpane, a new sesquiterpene skeleton from the leaves of Porcelia macrocarpa

“…The hexane extract of the leaves of P. macrocarpa was submitted to chromatographic separations to give two sesquiterpenes: spathulenol (7) and macrocarp-11(15)-en-8-ol (10), one diterpene: phytol (11) and two steroids: sistosta-5,25-dien-3β-ol (12) and sitosta-5,22,25-trien-3β-ol (13). The sesquiterpene 7, the diterpene 11 and the steroids 12 and 13 were identified by analysis of their 1 H and 13 C NMR data and comparison with data described in the literature.…”

“…12 The sesquiterpenes 3, 4, 7, 8 and 9 and the diterpene 11 were characterized as the 5,[13][14][15] . Additionally, the crude volatile oil was submitted to analysis by GC/MS.…”

3-Ishwarone and 3-Ishwarol, rare sesquiterpenes in essential oil from leaves of Peperomia oreophila Hensch.

“…Part of this material (100.0 mg) was submitted to flash chromatography on silica gel eluted with CH 2 Cl 2 (100 mL) and gradient of CH 2 Cl 2 -MeOH 95:5 (50 mL) and 9:1 (50 mL) to afford eight fractions (15 mL each) which were analyzed with gas chromatography. 20 Fraction 1 (10.2 mg), eluted with CH 2 Cl 2 , was subjected to analysis with GC/MS to allowed the identification of β-elemene, α-ylangene, α-guaiene and β-selinene. GC chromatograms of fractions 2-4 showed to be composed by complex mixtures of sesquiterpenes.…”

Steroids and flavonoids of Porcelia macrocarpa

“…1 This species has a very diversified chemical composition, revealed by isolation of acetogenins, lignanamides, hydroxycinnamoyltyramines, sesquiterpenes and alkaloids, including azapolycyclics, from different parts, previously investigated, of the same specimen. [2][3][4][5][6] This paper describes the isolation and identification of three steroid mixtures and two flavonoid glycosides from the ethanol extract of the branches of Porcelia macrocarpa.…”