Identität von Graebes Isochrysofluoren mit Dihydro‐benzanthren

Abstract

Roland Soholl und Uhrietian Seer: Identitilt von Graebea Ieochrysofluomn mit Dihydro-bensanthren. [Aus dem Chemischen Institut der Universitkt Graz.] (Eingegangen am 16. Mai 1911.) Im Laufe seiner Untersuchuogen uber die Konstitution des Chrysens hat G r a e b e l) such versucht, das sich vom Chrysen herleitende Chrysofluoren vom Schmp. 187-1 88O durch pyrogene Synthese aus a-Benzyl-naphthalin zu gewinneo, erhielt aber statt dessen einen neuen Kohlenwasserstoff, Cl, HI,, vom Schmp. 76O und nannte denselben 1) B. 27, 953 "941. ") B. 26, 1745 [1893]. B. 29,827 [1896].

Comparison of Oxidative Aromatic Coupling and the Scholl Reaction

“…There is an unquestionable positive influence on the yield of products from the Scholl reaction when hydrogen acceptors are added to AlCl 3 . Various examples include O 2 (conversion of 3,8‐dibenzoylpyrene into pyranthrone, 25 % versus 80 %;36 conversion of 1,5‐dibenzoylnaphthalene into 2,3;7,8‐dibenzopyrene‐1,6‐quinone),10 and nitrobenzene (intermolecular reaction of ethyl 1‐naphthyl ether, 0 % versus 70 %) 37. Importantly, the carbonyl group present in many Scholl reaction precursors can serve as a temporary oxidizing agent.…”

“…Balaban and Nenitzescu argue that this may be the reason for the high yields of the intramolecular Scholl reactions with these ketones, despite the electron‐withdrawing (hence deactivating) character of the carbonyl group 3. While discussing possible pathways of rearomatization, one has to remember that AlCl 3 itself can catalyze the dehydrogenation of compounds such as 9,10‐dihydroanthracene 37…”

The Properties, Synthesis, and Materials Applications of 1,4-Dithiins and Thianthrenes

“…For example, Friedel-Crafts acylation, such as the addition of phthalic anhydride (79) to give thianthrene 80, proceeds with good regioselectivity, as described by Scholl (Scheme 17). 83 In the case of groups with reduced directing ability, however, a mixture of 2,8and 2,7-disubstituted thianthrenes are obtained, as represented by Gilman's dibromination of 3 to give 81 and 82 as a 1:1 mixture (Scheme 17). 80 Thianthrene (3) may also be further functionalized by arylation at the sulfur.…”

Oxidative aromatische Kupplung und Scholl‐Reaktion im Vergleich

“…Es hat einen zweifellos positiven Einfluss auf die Ausbeuten der Produkte der Scholl‐Reaktion, wenn dem AlCl 3 Wasserstoff‐Akzeptoren hinzugefügt werden. Unter anderem wurden O 2 (Umsetzung von 3,8‐Dibenzoylpyren zum Pyranthron, 25 % gegenüber 80 %;36 Umsetzung von 1,5‐Dibenzoylnaphthalin zum 2,3;7,8‐Dibenzopyren‐1,6‐chinon)10 und Nitrobenzol (intermolekulare Reaktion von Ethyl‐1‐naphthylether, 0 % gegenüber 70 %) eingesetzt 37. Es ist bemerkenswert, dass die Carbonylgruppe, die in vielen Scholl‐Reaktionen anwesend ist, vorübergehend als Oxidationsmittel fungieren kann.…”

“…Nenitzescu und Balaban argumentieren, dass dies der Grund für die hohen Ausbeuten der intramolekularen Scholl‐Reaktionen sein könnte, die bei diesen Ketonen trotz des elektronenziehenden (und folglich desaktivierenden) Charakters der Carbonylgruppe beobachtet wurden 3. Bei der Diskussion möglicher Wege der Rearomatisierung muss bedacht werden, dass AlCl 3 selbst die Dehydrierung von Verbindungen wie 9,10‐Dihydroanthracen katalysieren kann 37. Der zweite Mechanismus, der von Kenner, Rooney und Clover vorgeschlagen wurde, beinhaltet die Bildung von Radikalkationen (Schema ).…”