Influence of ionic size on the mechanism of electrochemical doping of polypyrrole films studied by cyclic voltammetry

Levi, M. D.; Lopez, C.; Vieil, E.; Воротынцев, М. А.

doi:10.1016/s0013-4686(96)00340-4

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“…Polypyrrole is formed in the oxidized state, PPy +2 (bipolaron state), and it can be reduced to the neutral, insulating form, PPy 0 . The perchlorate anion is frequently utilised for the electrochemical formation of polypyrrole films as it results in films with a high degree of uniformity and reproducibility [13].…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Electrodeposition and Characterisation of Copolymers Based on Pyrrole and 3,4-Ethylenedioxythiophene in BMIM BF4 Using a Microcell Configuration

Astratine

Magner

Cassidy³

et al. 2014

Electrochimica Acta

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a b s t r a c tElectrochemical copolymerization of pyrrole (Py) and 3,4-ethylenedioxythiophene (EDOT) was performed in an ionic liquid 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, (BMIM BF4) employing a 'micro-cell' in order to use the materials efficiently. Characterization of the copolymers formed on an ITO substrate was performed for different Py: EDOT ratios (1:2, 1:1, 2:1) in both aqueous and ionic liquid electrolytes. The three copolymers displayed different absorbance spectra with max of the polaron species at 507, 540 and 580 nm for PPy-co-PEDOT ratios of 1:2, 1:1, 2:1, respectively. Electrochemical and spectroelectrochemical analysis revealed that the properties of the copolymer depend upon the Py/EDOT monomer ratio used. The copolymer PPy-co-PEDOT (2:1) displayed good stability, a switching time of 20 s and a colouration efficiency of 101.3 C-1cm2. The presence of Py in the copolymer stabilised the polaron state of the copolymer and allowed greater ion mobility compared to the PEDOT alone.

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Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Electrodeposition and Characterisation of Copolymers Based on Pyrrole and 3,4-Ethylenedioxythiophene in BMIM BF4 Using a Microcell Configuration

Astratine

Magner

Cassidy³

et al. 2014

Electrochimica Acta

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“…6. Assuming that the charge transfer process of the film reduction is reversible and described by the Nernst equation, the formal potential for the film reduction process on the supporting electrolyte concentration is expressed by the following equation [51]:…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Two-component polymer films of palladium and fullerene with covalently linked crown ether voids: effect of cation binding on the redox behavior

Wysocka‐Żołopa

Winkler

Gadde

et al. 2010

J Solid State Electrochem

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Redox active films have been generated via electrochemical reduction in a solution containing palladium(II) acetate and fulleropyrrolidine with covalently linked crown ethers, viz., benzo-15-crown-5 and benzo-18-crown-6. In these films, fullerene moieties are covalently bonded to palladium atoms to form a polymeric network. Films show ability to coordinate alkali metal cations from the solution. Therefore, in solutions containing salts of alkali metal cations, benzo-15-crown-5-C 60 /Pd and benzo-18-crown-6-C 60 /Pd films are doped with cations coordinated by crown ether moiety and anions of supporting electrolyte which enter the film to balance positive charge. These films are electrochemically active in the negative potential range due to the reduction of the fullerene moiety. Reduction of the polymer is accompanied by the transport of supporting electrolyte ions between solution and solid phase. In solution containing alkali metal salts, the process of film reduction is accompanied by the transport of anions from the film to the solution. In the presence of tetra(alkyl) ammonium salts, transport of cations from the solution to the film takes place during the polymer reduction.

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“…Em contraste com matrizes inorgânicas, sistemas mais complexos como no caso de polímeros condutores eletrônicos (PCE's), onde se observa a participação de cátions, ânions e eventuais moléculas de solvente, a intercalação é melhor referida como processo de compensação de cargas ou de eletroneutralização e considerações adicionais devem ser levadas em conta na análise desses sistemas. De fato, diferentemente dos materiais inorgânicos, PCE's são caracterizados por uma estrutura macromolecular flexível que se manifesta em função das mudanças conformacionais, inchamento por entrada de solvente e interações mecânicas e eletrônicas entre contra-íons e cargas elétricas dos sítios da cadeia polimérica durante o processo de dopagem 62 e algumas hipóteses requeridas para a abordagem através do tratamento baseado nas isotermas de adsorção devem ser consideradas.…”

Section: Discussionunclassified

Aspectos relacionados à utilização da equação logística quadrática em processos eletroquímicos

Varela¹,

Torresi²,

González³

2002

Quím. Nova

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Recebido em 10/10/00; aceito em 7/5/01 ASPECTS RELATED TO THE USE OF THE QUADRATIC LOGISTIC EQUATION IN ELECTROCHEMICAL PROCESSES.The concepts of dissipation and feedback are contained in the behavior of many natural dynamical systems. They have been used to predict the evolution of populations leading to the formulation of the quadratic logistic equation (QLE). More recently, the QLE has been used to provide a better understanding of physicochemical systems with promising results. Many physical, chemical and biological dynamic phenomena can be understood on the basis of the QLE and this work describes the main aspects of this equation and some recent applications, with emphasis on electrochemical systems. Also, it is illustrated the concept of potential energy as a convenient way of describing the stability of the fixed points of the QLE.Keywords:logistic equation; intercalation process; electrochemical systems; feedback. INTRODUÇÃOUm dos problemas centrais em áreas como biologia, demografia e ecologia humana está relacionado à capacidade do ambiente em proporcionar condições de sobrevivência à determinada espécie. Nesse aspecto, Thomas Robert Malthus(1766 -1834) foi o primeiro a desenvolver uma teoria sobre o crescimento populacional humano relacionando-o à capacidade do ambiente em prover esse crescimento 1 . Sobre a importância do trabalho de Malthus pode-se citar, por exemplo, sua influência no desenvolvimento do conceito de seleção natural por Darwin, que representa o ponto de partida para toda toda a biologia evolucionária moderna e ecologia 2 . A idéia malthusiana do crescimento incontrolável de população sujeito apenas a restrições ambientais foi colocada em termos matemáticos por Verhulst 3 , que utilizou a equação de crescimento logístico no aumento populacional da França, Bélgica, Rússia e Inglaterra em 1838. Desde então, a equação de crescimento logístico ou equação logística quadrática (ELQ) vem sendo utilizada em modelos matemáticos aplicados a ecologia (principalmente na descrição de processos de crescimento populacional), relações presa-predador, interações competitivas, gerenciamento de fontes renováveis, evolução da resistência a pesticidas, controle ecológico de pestes, entre outros 4 . Considerando que características como não-linearidade, dissipação e retro-alimentação (feedback) em sistemas dinâmicos estão contidas na ELQ, sua utilização vem sendo recentemente descrita para a modelagem de processos físico-químicos como resposta de células a combustível com eletrólito polimérico 5,6 , transporte de cargas em filmes orgânicos -e inorgânicos 8 finos. Outro exemplo bastante ilustrativo da utilização da ELQ por analogia com sistemas biológicos trata da criação sucessiva de defeitos, como o processo de fotodegradação em semicondutores amorfos 10 . Particularmente considerando as aplicações de filmes eletroativos em, por exemplo, baterias secundárias, dispositivos eletrocrômicos e sensores 11-16 se fazem necessárias investigações a respeito dos mecanismos de transporte nesses filmes. Uma das maio...

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Influence of ionic size on the mechanism of electrochemical doping of polypyrrole films studied by cyclic voltammetry

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Electrodeposition and Characterisation of Copolymers Based on Pyrrole and 3,4-Ethylenedioxythiophene in BMIM BF4 Using a Microcell Configuration

Electrodeposition and Characterisation of Copolymers Based on Pyrrole and 3,4-Ethylenedioxythiophene in BMIM BF4 Using a Microcell Configuration

Two-component polymer films of palladium and fullerene with covalently linked crown ether voids: effect of cation binding on the redox behavior

Aspectos relacionados à utilização da equação logística quadrática em processos eletroquímicos

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