Isotype Strukturen einiger Hexaamminmetall(II)‐halogenide von 3d‐Metallen: [V(NH₃)₆]I₂, [Cr(NH₃)₆]I₂, [Mn(NH₃)₆]Cl₂, [Fe(NH₃)₆]Cl₂, [Fe(NH₃)₆]Br₂, [Co(NH₃)₆]Br₂ und [Ni(NH₃)₆]Cl₂

Abstract

Durch Umsetzungen von VI2 und CrI2 mit flüssigem Ammoniak bei Raumtemperatur wurden gelbe Kristalle von [V(NH3)6]I2 bzw. grüne von [Cr(NH3)6]I2 erhalten. Farbloses [Mn(NH3)6]Cl2 wurde durch Umsetzung von Mn mit NH4Cl in überkritischem Ammoniak einkristallin dargestellt. Farblose und transparente Kristalle von [Fe(NH3)6]Cl2 und [Fe(NH3)6]Br2 konnten durch Umsetzung von FeCl2 bzw. FeBr2 in überkritischem Ammoniak bei 400°C erhalten werden. Wird unter den gleichen Bedingungen Tri‐μ‐amido‐bis[triammincobalt(III)]‐bromid mit Ammoniak umgesetzt, so entstehen u.a. orangefarbene Kristalle von [Co(NH3)6]Br2. Violette Einkristalle von [Ni(NH3)6]Cl2 wurden durch Umsetzung von NiCl2 · 6 H2O mit NH4Cl in wäßriger NH3‐Lösung erhalten. Die Strukturen der isotypen Verbindungen [M(NH3)6]X2 (Fm3m, Z = 4) wurden aus Röntgen‐Einkristall‐Diffraktometerdaten bestimmt: Alle Verbindungen kristallisieren im K2[PtCl6]‐Typ. Die Zentralatome liegen in den oktaedrischen Komplexen in high‐spin Konfiguration vor. Die Orientierung der dynamisch fehlgeordneten Wasserstoffatome der Ammoniakliganden wird diskutiert.

The Unusual Coordination Sphere in the Octaammine Calcium(II) Ions of [Ca(NH3)8]Br2 and [Ca(NH3)8]I2 and the Thermal Decomposition of the Iodide to [Ca(NH3)6]I2

“…For the capping nitrogen atoms N(4) and N(5) the Ca-N distances are significantly elongated to 2.675 (1) 6 ]X 2 (X = Cl and I) the M-N distances are 2.27 -2.28 Å [11].…”

Chalcogenidoantimonates by Solvothermal Synthesis in Liquid Ammonia

“…The cationic complexes are located in the channels formed by the anionic strands (Figure 3). www.zaac.wiley-vch.de 2+ cations are in the typical range of 2.246(9)-2.31(1) Å, which is similar to other Mn II hexammine complexes. [35,42] The N-Mn-N angles amount to 81.8(4)-99.3(4)°and 163.0(3)-174.7(4)°indicating strong distortions of the coordination octahedron. These distortions are caused by Se···H-N hydrogen bridges between the hexammine complexes and the selenium atoms of the anions, which are attached to the complexes in a remarkable unsymmetrical fashion.…”

mer-Triammine trifluorido vanadium(III), mer-[VF3(NH3)3]: synthesis and crystal structure

“…Due to the acidic conditions, a deprotonation of the ammine ligands does not occur. From the reaction of VI 2 with liquid ammonia, Jacobs and coworkers obtained [V(NH 3 ) 6 ]I 2 [7]. In order to complement these previous studies on the reactions of vanadium(III) halides with ammonia (liquid and gaseous), we now report our results on the reaction of VF 3 with liquid ammonia at -40 °C and at ambient temperature.…”