Katalytische Umsetzungen von Olefinen an Platinmetall‐Verbindungen Das Consortium‐Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyd

Abstract

ungeheuren Reaktionsfahigkeit nicht zusammen bestehen konnen. Deshalb darf man nicht erwarten, auf der Erde betrachtliche Mengen oder sogar komplizierte einzelne Atome von Antimaterie finden zukonnen.Sehr einfache Kerne, wie z. B. Antideuteronen werden vielleicht mit Beschleunigern gro6erer Energie als wir sie heute haben, dargestellt werden konnen. Aber eine irdische Antichemie scheint mir zu viel, sogar fur die Zukunft.Man stellt sich dann natiirlich die Frage, ob es nicht vielleicht im Kosmos gro6e Meiigen von Antimaterie, vielleicht sogar ganze Welten von Antimaterie gibt. Eine direkte Antwort auf diese Frage ist durch astronomische Beobachtung nicht moglich. Man konnte z. B. mit dem Zeeman-Effekt nachweisen, ob eine irdische Lichtquelle aus Wasserstoff oder Antiwasserstoff besteht, wenn man die Richtung des angelegten magnetischen Feldes kennen wiirde. Im Wasserstoff sind die zu hoherer Frequenz verschobenen Komponenten zirkular polarisiert, in gleicher Richtung wie der Strom, der das magnetische Feld erzeugt. Im Antiwasserstoff geschahe das Gegenteil. Um die Richtung des elektrischen Stromes zu erkennen, hat man auf der Erde keine Schwierigkeiten, am Himmel ist aber die Frage nicht einfach. Man konnte sich vorstellen, sie mit sichtbaren astronomischen Phanomenen, wie Spiralarmen von Nebeln zu verkniipfen, aber man mii6te dann wissen, ob die Arme der Spiralnebel selbst aus Materie oder Antimaterie bestehen, und damit wiirde man wieder am Anfangspunkt angelangt sein. Alle anderen Plane, die sich auf elektromagnetische (Lich1)-Wechselwirkungen stiitzen, scheitern an ahnlichen Schwierigkeiten.Durch Lees und Yangs Entdeckung (Sturz der Paritat), gibt es einen theoretischen Weg, der aber wohl nicht fur die Praxis das Ratsel zu losen vermag. Bei B-Umwandlungen von Kernen, die etwa wie Kobalt und Anti-Kobalt zueinander stehen, werden beim p-Zerfall Elektronen und Positronen emittiert, die von Antineutrinos bzw. Neutrinos begleitet sind. Das Antineutrino hat seinen Drehimpuls immer ,,spin-"parallel zu seiner Bewegungsgro6e, wahrend diese beiden Vektoren fur das Neutrino antiparallel sind.Betrachten wir nun einen Stern, von dem man durch astronomische Beobachtung sagen kann, da6 die dort vorgehenden Reaktionen, falls man es rnit Materie zu tun hat, negative p-Zerfalle sind, so waren diese dann natiirlich von Antineutrinos begleitet. Wenn man die Neutrinos von diesem Stern erkennen konnte, und sie so weit analysierte, da6 es moglich ware, zu unterscheiden, ob es sich um Neutrinos oder Antineutrinos handelt, was im Prinzip moglich ist, so wiirde man dann entscheiden konnen, ob man es mit Materie oder Antimaterie zu tun hat.Indirekte kosmologische Spekulationen sind von den Astronomen Burbidge und Hoyle gemacht worden, rnit dem Ergebnis, da6 in unserer MilchstraBe weniger als lo-' Antikerne pro Kern existieren. Andererseits ist es vielleicht nicht unmoglich, da6 die Radioemission der extragalaktischen Quellen Cygnus A und Messier 87 mit der Vernichtung von Antimaterie verkniipft ist.Damit konnen wir sagen, da6 die Serie...

Electrode-mediated Wacker oxidation of cyclic and internal olefins

“…4, 5). These induction periods are consistent with the work reported by Smidt et al (1,20) who demonstrated that the uptake of internal and branched olefins by Pd(I1) salts is significantly slower than that of terminal olefins.…”

“…The rate of ligand exchange is acid catalysed at low acid concentration but approaches a limiting value at high acid concentration (17). Alternatively, the acceleration by low concentrations of acid may be a result of protonation of the ligand, which would increase the electrophilicity of the Pd(I1) and increase its reactivity towards the olefin (18)(19)(20). The inhibition at high…”

Reaction path for oxidation of ethylene to acetic acid over Pd/WO3–ZrO2 in the presence of water

“…Analogous to the Wacker reaction over a homogeneous PdC1 2 catalyst [11,12], the first step (ethylene fi acetaldehyde) is assumed to involve redox of Pd between Pd 2+ and Pd 0 . In contrast, the second step (acetaldehyde oxidation) proceeds on the Pd metallic sites or the WO 3 sites in 1.0wt%Pd/W0 3 -ZrO 2 .…”

Recollections of organopalladium chemistry

“…Invention of the Wacker process to produce acetaldehyde using PdCl 2 ±CuCl 2 as catalysts in 1959 is the ®rst example of the homogeneous palladium-catalyzed reaction [1]. Soon after the invention of the Wacker process, formation of vinyl acetate by the oxidative acetoxylation of ethylene with PdCl 2 in AcOH in the presence of NaOAc was reported by Moiseev [2].…”