Kinetische Untersuchungen 1. Über die Chloratbildung aus Hypochlorit

Abstract

Die Bildung von Chlorat aus Hypochloritlösungen erfolgt nur, wenn in den Lösungen neben Hypochloritionen auch freie unterchlorige Säure vorhanden ist; sie verläuft über ein vorgelagertes Gleichgewicht, welches zur Bildung eines Komplexes aus zwei Molen unterchloriger Säure und einem Mol Hypochlorit führt, der sich dann nach einer Reaktion erster Ordnung unter Bildung von Chlorat umlagert. Die Beschleunigung der Chloratbildung durch zugesetzte Neutralsalze ist auf eine Solvatation derselben zurückzuführen. Die Aktivierungsenergie der Reaktion beträgt 16,5 kcal/Mol. Bei Anwesenheit von größeren Mengen an Chlorat ist die Chloratbildung von einer merklichen Bildung von Perchlorat begleitet. Sowohl die Chlorat‐ als auch die Perchloratbildung verlaufen in katalysatorfreien Lösungen ohne Sauerstoffverlust.

On the Behaviour of the Ca-So4-H2o System

“…(i) The experimental approach: a procedure based on the equilibrium of gypsum and anhydrite in calibrated solutions of CaSO4-NaCl-H2O (Toriumi & Hara, 1938;Posnjak, 1940;D'Ans et al, 1955;Bock, 1961;Power & Satterfield, 1966;Hardie, 1967;Bount & Dickson, 1973;Freyer, 2000;Freyer & Voigt, 2003).…”

“…(ii) The transformation energy approach: a theoretical procedure based on the Gibbs free energy dependence on solution activity (D'Ans, 1933;Hill, 1937;Posnjak, 1938;D'Ans et al, 1955;McDonald, 1953;Harvie & Weare, 1980;Møller, 1988;Raju & Atkinson, 1990;Freyer & Voigt, 2003;Vanko & Bach, 2005).…”