Komplexe mit substituentenfreien acyclischen und cyclischen Phosphor‐, Arsen‐, Antimon‐ und Bismutliganden

Scherer, Otto J.

doi:10.1002/ange.19901021006

Cited by 183 publications

(15 citation statements)

References 219 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…[226] An unbridged, terminal P 1 ligand (phosphido ligand) was first published simultaneously by Cummins et al [227] and Schrock et al [228] in 1995. [229] Ten years before the existence of the MP species had already been discussed.…”

Section: Complexes With Phosphorus and Arsenic As Terminal Ligandsmentioning

confidence: 99%

Highlights in the Renaissance of Amidometal Chemistry

Kempe¹

2000

Angewandte Chemie International Edition

271

View full text Add to dashboard Cite

Turning a disadvantage to an advantage: The rather disappointing reactivity of the metal - nitrogen bond in comparison to the metal - carbon bond resulted in the neglect of amidometal chemistry after its heyday at the end of the 1960s and beginning of the 1970s. Today it is precisely this disadvantage which is being applied through the use of amido ligands to produce inert complex fragments with well-defined reaction centers. In this way the chemistry of the early transition metals has been markedly enriched, and interesting alternatives to the classically regarded cyclopentadienyl ligands are now available.

show abstract

Section: Complexes With Phosphorus and Arsenic As Terminal Ligandsmentioning

confidence: 99%

Highlights in the Renaissance of Amidometal Chemistry

Kempe¹

2000

Angewandte Chemie International Edition

271

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…[226] Ein nichtverbrückender, terminaler P 1 -Ligand (Phosphidoligand) wurde erst 1995, gleichzeitig von Cummins et al [227] sowie Schrock et al, [228] beschrieben. [229] Zehn Jahre zuvor diskutierte man erstmals die Existenz von M P-Spezies.…”

Section: Komplexe Mit Phosphor Und Arsen Als Terminalen Ligandenunclassified

Highlights der Renaissance der Amidometallchemie

Kempe¹

2000

Angewandte Chemie

View full text Add to dashboard Cite

Den vermeintlichen Nachteil nutzen: Die eher enttäuschende Reaktivität der Metall‐Stickstoff‐Bindung im Vergleich zur Metall‐Kohlenstoff‐Bindung ließ die Amidometallchemie nach ihrer Blüte Ende der sechziger, Anfang der siebziger Jahre etwas in Vergessenheit geraten. Heute nutzt man genau diesen Nachteil, um durch Amidoliganden inerte Komplexfragmente mit wohldefinierten Reaktionszentren zu bilden. Dadurch wurde die Chemie der frühen Übergangsmetalle bereichert, und neben den als klassisch anzusehenden Cyclopentadienylliganden stehen interessante Alternativen zur Verfügung.

show abstract

“…Es ist bemerkenswert, daû ebenso wie bei der kationischen Addition von Isobutan an 1-Alkene [10] keine Additionsprodukte mit quartären Kohlenstoffatomen gefunden wurden. ¾hnliche Ergebnisse wurden auch mit Chlorameisensäure-2-ethylhexylester erhalten.…”

Section: Professor Gerhard Fritz Zum 80 Geburtstag Gewidmetunclassified

P2O, das Phosphoranalogon von N2O, als Ligand in einem Vierkerncluster

1999

View full text Add to dashboard Cite

Professor Gerhard Fritz zum 80. Geburtstag gewidmetNach der Synthese von [{Cp R Ni} 2 {W(CO) 4 }(m 3 -PO) 2 ] 1 (Cp R C 5 HiPr 4 ), bei dem erstmals PO, das Gruppenhomologe von NO, koordinativ stabilisiert werden konnte, [1] war es ein lohnendes Ziel, zu versuchen, weitere Phosphoranaloga vom N x O y -Typ in der Koordinationssphäre von Übergangsmetall-Komplexfragmenten zu binden. Als besonders aussichtsreich erschien das zu N 2 O A iso(valenz)-elektronische 16-VE-Molekül Diphosphormonoxid, P 2 O B.primären Alkylgruppen [16] und die Addition erfolgt die Umlagerung der Adduktcarbeniumionen. Es ist bemerkenswert, daû ebenso wie bei der kationischen Addition von Isobutan an 1-Alkene [10] keine Additionsprodukte mit quartären Kohlenstoffatomen gefunden wurden. ¾hnliche Ergebnisse wurden auch mit Chlorameisensäure-2-ethylhexylester erhalten. Dagegen führten Umsetzungen mit Chlorameisensäureethylester zu oligomeren Produkten. ExperimentellesAllgemeine Vorschrift für die Synthese von 3 a ± c: Ein Gemisch aus dem jeweiligen Alken ± 1 a (1.42 g, 4.2 mmol), 1 b (0.56 g, 5 mmol) oder 1 c (1.56 g, 4.2 mmol) ± und Chlorameisensäureisopropylester 2 a (0.7 g, 5 mmol) wurde in 10 mL CH 2 Cl 2 in N 2 -Atmosphäre (1 bar) 5 min bei À 15 8C gerührt. Dann wurde Et 3 Al 2 Cl 3 (1.86 g, 7.5 mmol bei 1 a, 1.24 g, 5 mmol bei 1 b und 2.47 g, 10 mmol bei 1 c) in 1 h bei À 15 8C tropfenweise zugegeben und die Lösung noch 1 h bei Raumtemperatur gerührt. Anschlieûend wurden 100 mL Diethylether, 40 mL H 2 O sowie 10proz. HCl zugesetzt, um ausgefallene Aluminiumsalze zu lösen. Die organische Phase wurde abgetrennt und 3 Â mit 30 mL H 2 O gewaschen. Nach Trocknen über Na 2 SO 4 wurde das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Die Reinigung von 3 a erfolgte durch Säulenchromatographie (Kieselgel 60, 70 ± 230 mesh, 1.7 Â 33 cm) mit Petrolether/Essigester (7:3, 300 mL) und lieferte 0.99 g 3 a (73 %). Gereinigtes 3 b (0.52 g, 67 %) und 3 c (0.90 g, 60 %) wurden durch Kugelrohrdestillation erhalten.

show abstract

Komplexe mit substituentenfreien acyclischen und cyclischen Phosphor‐, Arsen‐, Antimon‐ und Bismutliganden

Cited by 183 publications

References 219 publications

Highlights in the Renaissance of Amidometal Chemistry

Highlights in the Renaissance of Amidometal Chemistry

Highlights der Renaissance der Amidometallchemie

P2O, das Phosphoranalogon von N2O, als Ligand in einem Vierkerncluster

Contact Info

Product

Resources

About