Kontrolle über Kettenvernetzung und Einzelkettenverknüpfung durch zwei Farben des sichtbaren Lichts

Abstract

Während photochemischeS ynthese den Zugang zu orts-und zeitaufgelçster Reaktionskontrolle ermçglicht, ist ihr Potential spezifische Reaktionen mit einer bestimmten Farbe des Lichts auszulçsen durcho mnipräsente spektrale Überlappe der reaktiven Gruppen limitiert. Nachfolgend wird ein neues Konzeptv orgestellt, das aktiv eine von zwei Ligationsreaktionen unterdrückt, indem die Cycloreversion der [2+ +2]-Cycloaddition des Styrylpyrens induziert wird.D ie Kombination dieser photoreversiblen Chemie und der [4+ +4]-Cycloaddition des 9-Triazolylanthracens ermçglicht es zuerst eine Kettenkupplung unter Verwendung von UV-Licht zu initiieren und anschließend den daraus hervorgehenden Einzelketten-Nanopartikel (single chain nanoparticle,S CNP) mit einer zweiten Polymerkette unter Verwendung von blauem Licht zu ligieren. Durche rstmals erreichte sequenzunabhängige l-orthogonale Reaktivitätk onnte dieselbe makromolekulare Architektur in der umgekehrten Bestrahlungssequenze rhalten werden, indem zuerst mit blauem Licht und darauffolgend mit violettem Licht bestrahlt wurde-ohne jegliche Verwendung von harschem UV-Licht.

Fluorescent and Water Dispersible Single‐Chain Nanoparticles: Core–Shell Structured Compartmentation

“…The formation of nanosized compartments within such SCNPs has been intensely discussed, [1a, 6] proposing their use as functional units to generate microenvironments for catalysis, [7] photophysics, [8] or subsequent embedding of chiral elements [9] . As the formation of SCNPs is based on the collapse of single polymer chains at low concentration via covalent or non‐covalent intramolecular bonding interactions, [10] it “freezes‐in” the conformational state of the polymer chain into the final, crosslinked SCNP [11] . However, dynamics of the polymer chains often is at least partially preserved depending on the degree of crosslinking and solvent effects during the crosslinking process [6] .…”