Lichtinduzierte orthogonale Bildung kovalenter Bindungen durch zwei Wellenlängen

Abstract

Wirs tellen lichtinduzierte Reaktionen in einem Mehrkomponentensystem vor,d ie durchd ie Wahl der Wellenlänge und des Lçsungsmittels reihenfolgenunabhängig lorthogonal durchgeführt werden kçnnen. 2,5-Diphenyltetrazole werden durch Licht einer LED mit Emissionsmaximum l max = 285 nm mit N-Ethylmaleimid in einer Lçsung aus Acetonitril und Wasser umgesetzt, während gleichzeitig vorliegende o-Methylbenzaldehyd-Thioether nichtr eagieren. Im Gegenzug werden die o-Methylbenzaldhyde durch längerwelliges LED-Licht, l max = 382 nm, über eine o-Chinodimethanzwischenstufe mit N-Ethylmaleimid in Acetonitril umgesetzt, wahrend das entsprechende Tetrazol erhalten bleibt. Diese unerwartete photochemische Selektivitätwird durch Kontrolle der Menge und Wellenlänge der eingestrahlten Photonen sowie die optischen Eigenschaften und Quantenausbeuten der Reaktanten im ausgewählten Lçsungsmittelgemische rmçglicht.

Light‐Induced Tetrazole‐Quinone 1,3‐Dipolar Cycloadditions

“…[12] The key step is the clean photolysis of tetrazole into an itrile imine dipole. This "photoclick" chemistry has proven to be highly valuable with a variety of alkenes [13,14] and found applicationi nt he light-ligation and labellingo fb iomolecules. [15,16] Other dipolarophiles, including alkynes [17] and other counterparts, [18] have evidenced the usefulness of this atom-economical transformation.However,t oo ur knowledge,t he use of quinones as dipolarophiles [19] in this processr emainedu nexplored.…”